[發明專利]一種加氫處理方法

有效

• 申請號: 201110192764.1
• 申請日: 2011-07-11
• 公開（公告）號: CN102876364A
• 公開（公告）日: 2013-01-16
• 發明（設計）人: 彭沖;劉濤;黃新露;王仲義
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C10G65/04
• 分類號: C10G65/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明公開了一種加氫處理方法，具體的說是一種加工處理高硫、高氮、高金屬劣質重油的深度加氫處理方法。

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背景技術

近年來，隨著世界范圍的原油資源的緊缺以及原油性質的日益劣質化，加氫處理裝置所加工原料的性質也日益重質化和劣質化，原油相對密度，含硫量及含氮量不斷上升。目前，由于各種催化加氫的工藝不同，國內各加氫裝置所加工原料的氮含量也是高低各異，但無論何種工藝，更加劣質的原料加工已成為各煉油企業必須面對和需要解決的問題，其主要解決途徑在于催化劑性能的提高及工藝條件的優化等。

加氫處理工藝一般是在氫氣存在下，采用適宜的反應器形式，在一定的操作條件下，將烴類原料和氫氣與加氫處理催化劑接觸。加氫處理催化劑一般以氧化鋁、硅鋁、分子篩等耐熔氧化物為載體，以鉬、鎢、鈷、鎳等一種或幾種為活性金屬組分，有時催化劑還可以含磷、硅、氟、鈦、硼等助劑組分。

目前世界上重油加氫處理工藝主要有四種類型，即固定床、沸騰床、移動床和懸浮床。其中沸騰床、移動床和懸浮床的投資較高，操作難度大。固定床工藝因操作安全性較其他加氫工藝好，技術成熟，因而發展較快。但在固定床重油加氫過程中，如果原料油中的金屬雜質含量過高，由于金屬的沉積，催化劑床層會逐漸堵塞，壓力降快速升高，使裝置頻繁停工并更換催化劑。

US4534852公開了一種催化裂化原料的加氫預處理方法，該方法能處理渣油和瓦斯油混合原料，其中渣油的比例為5～60?v%，混合原料依次與兩種加氫催化劑接觸后進行加氫反應，反應生成物經分離后得到低硫、低金屬含量的催化裂化原料。該方法采用兩種催化劑組合裝填方式，上部裝填的催化劑與下部裝填的催化劑相比，活性金屬含量高、比表面積小、堆積大、磷含量高。但是該方法的脫硫效率較低，為45～75w%。

US3983029、US6793804?公開了加氫處理工藝和催化劑，CN1313379公開了一種劣質催化裂化原料的加氫處理方法。這些專利使用常規的加氫處理催化劑在常規工藝條件下進行加氫處理，通常采用一次通過流程，由于受到原料油日益變重變差的影響，只有在苛刻操作條件下才能降低生成物的硫、氮以及金屬含量。

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發明內容

針對現有技術中的不足，本發明提供了一種深度加氫處理方法，通過使用一個帶氣液分離裝置的上流式反應器和逆流操作的常規加氫反應器串聯，可以在較緩和的操作條件下有效提高加氫處理深度，生產低硫、低氮、低金屬的加氫處理生成油，具有降低加氫預處理裝置的操作苛刻度，降低操作費用、降低反應溫度、增加裝置處理能力和延長催化劑使用壽命等特點。

本發明的加氫處理方法，包括如下內容：

（1）劣質重餾分油原料與氫氣混合后，進入上流式反應器，進行脫金屬和部分脫硫、脫氮反應；

（2）步驟（1）所得反應流出物進入設置于上流式反應器上部的氣液分離裝置，分離成氣體和液體；

（3）步驟（2）所得的氣體經凈化除去H₂S等氣體后與步驟（2）所得液體，以氣液逆流的方式，通過加氫處理反應器，進行深度脫硫、脫氮，得到加氫處理生成油。

本發明方法使用的劣質重質餾分油原料其干點一般在500~550℃，硫含量一般大于1.5w%，優選大于1.8w%，同時金屬含量一般大于30μg·g^-1，優選為50~100μg·g^-1，如可以是石油加工過程中得到的各種減壓瓦斯油（VGO），如伊朗VGO、沙特VGO、科威特VGO中的一種或者幾種；也可以是加工中東原油得到的各種焦化瓦斯油（CGO），如伊朗CGO、沙特CGO等中的一種或者幾種；也可以是加工油母頁巖干餾生產的頁巖油全餾分油，如撫順礦業集團的千金頁巖油、坑口頁巖油等中的一種或者幾種；也可以包括脫瀝青油（DAO）、重循環油（HCO）、煤焦油等中的一種或幾種。

步驟（1）所述的上流式反應器的操作條件為：反應壓力為5.0MPa～19.0?MPa，優選為6.0MPa～16.0?MPa；平均反應溫度為220℃～360℃，優選為280℃～330℃；體積空速0.1～6.0?h^-1，優選為0.3～5.0?h^-1；氫油體積比100∶1～3000∶1，優選為300∶1～2500∶1。