[發明專利]測定加氫脫硫反應產物中有機硫的方法

有效

• 申請號: 201110192666.8
• 申請日: 2011-07-11
• 公開（公告）號: CN102879522A
• 公開（公告）日: 2013-01-16
• 發明（設計）人: 唐之勤;宋曙光;吳征;劉仲能
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: G01N33/00
• 分類號: G01N33/00
• 代理公司: 上海東方易知識產權事務所 31121
• 代理人: 沈原

技術領域

本發明涉及一種測定加氫脫硫反應產物中有機硫的方法。?

背景技術

加氫脫硫廣泛應用于石油化工、煤化工等化工領域中，特別是煉油、乙烯等石油化工領域中，應用更為廣泛。物料中的硫如果沒有去除，就不能進行后面的工序，或影響后面的工序，因此，必須進行脫除。工業上，蒸汽熱裂解生產乙烯的過程中，副產物裂解汽油中含有幾百μg/g的有機硫，該物質采用催化加氫脫硫的方法進行脫除，轉化成硫化氫與反應原料氫氣一起從氣相中分離出來，但液相中還溶解一定量的硫化氫，與液體產物一道從液體中流出，然后通過脫硫化氫穩定塔，該塔為絕熱全回流氣提塔，能保證液體中硫化氫的量小于1μg/g。現在，一般實驗室中，為了評價裂解汽油加氫脫硫催化劑的性能，一般在固定床反應器進行小量的加氫脫硫反應，反應液相產物經冷卻后直接取樣分析，一般測量產品的硫含量，測的都是總硫，包括有機硫和無機硫，而樣品中還含有溶解在液體產物中的硫化氫。因此，采用汞洗的方法，將產品中溶解的無機硫硫化氫與汞反應生成硫化汞沉淀過濾出來，然后在進行硫的檢測，這樣測到結果為產品中有機硫的含量，進而通過原料和產品有機硫的變化來評價催化劑的脫硫性能。汞洗時間很長，一般要三個小時以上，汞容易揮發，對人體的職業健康有很大的傷害，對環境有相當的污染，而且在取樣的過程中，硫化氫也能揮發出來，對人體有一定的危害。同時，由于受實驗室評價裝置規模小、場地及資金等因素影響，實驗室用脫硫化氫的穩定塔一直很難像大裝置中脫硫塔那樣得以實現。?

工業上催化裂化系統包含反應、蒸餾、吸收、脫硫等過程，有分餾塔、穩定塔、吸收塔。同時，工業上穩定塔脫硫操作，不僅涉及塔設備的流體力學性能(如壓降、板面流動狀況、處理能力及操作彈性、操作難度、設備空間有效利用率等)和傳質性能(塔板效率，氣液相傳質適應性等)，而且還必須考慮它的設計合理性、造價和處理的物料性質等。工業脫硫穩定塔操作主要受回流比、塔頂壓力、進料位置及塔底溫度這幾方面因素的影響。按適宜的回?流量與產品量之比來控制回流量，是穩定塔的操作特點。穩定塔操作壓力以控制加氫連續催化反應產物完全冷凝為準，也就是使操作壓力高于反應產物在冷后溫度下的飽合蒸汽壓，否則，在反應產物的泡點溫度下，不易保持全凝，不能解決排放不凝氣的問題。穩定塔排放不凝氣，還與塔頂冷凝器冷凝效果有關。?

工業上穩定塔進料常設有三個進料口，進料在進入穩定塔前面，要先換熱、升溫，使部分物料汽化，預熱溫度影響穩定塔的精餾操作。控制好塔底溫度，保證塔底液相達到共沸點，但溫度不能過高，否則，氣相負荷增加，穩定塔有沖塔的現象，分離效果不明顯，脫硫效果明顯變差。?

現有文獻報道了柴油非加氫脫硫技術研究中樣品的選擇(燃料化學學報(2005，33(2)，171～174)利用氣相色譜-原子發射光譜檢測器，對小型加氫裝置的加氫脫硫柴油樣品及氧化/萃取前后樣品油中含硫化合物進行了分析，對色譜圖中出現的幾個可疑峰進行了分析和推測，表明這幾個峰是由元素硫產生的，并通過無硫油樣中加入硫磺和對樣品進行汞洗等實驗進行了驗證。?

在實驗室評價裝置中，由于實驗裝置處理量極小，同時受場地、空間、塔板或填料的數量以及造價的影響，脫硫穩定塔規模遠遠小于工業裝置，實驗室脫硫穩定塔回流比可調變量范圍很小、塔底溫度和塔頂壓力控制沒有工業裝置穩定好控，進料位置只有一個，所以在小型的實驗室評價裝置中很難完全模擬工業裝置上大的脫硫穩定塔。?

發明內容

本發明所要解決的技術問題是問題是現有加氫脫硫反應后，其產品脫除硫化氫需要無機汞洗，易造成環境污染的技術問題，提供一種測定加氫脫硫反應產物中有機硫的方法。該方法脫除硫化氫具有脫硫后產物硫含量低、脫硫過程無污染的優點。?

為了解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下：一種測定加氫脫硫反應產物中有機硫的方法，包括以下幾個步驟：?

(1)惰性氣體進入穩定塔的塔釜；?

(2)加氫脫硫反應產物由提留段和的中部進入穩定塔，在穩定塔的塔釜被加熱，反應產物中的重組份流向塔釜，輕組份與惰性氣體混合后的混合氣I經精餾段至回流段；?

(3)混合氣I在回流段于保證輕組份全部被冷凝成液體的溫度下冷卻回流，冷卻的輕組份被送回塔釜，惰性氣體和硫化氫氣體有回流段的不凝氣體出口排出；?

(4)脫除硫化氫的加氫脫硫產物，經定硫儀測定得有機硫的含量。?