[發明專利]一種加氫處理催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201110191663.2
• 申請日: 2011-07-08
• 公開（公告）號: CN102319572A
• 公開（公告）日: 2012-01-18
• 發明（設計）人: 王宗寶;鄭云弟;呂龍剛;王學麗;馬好文;潘曦竹;蔡小霞;向永生;黃德華;錢穎;康宏敏;常曉昕;林宏;王廷海;孫利民
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J23/887
• 分類號: B01J23/887;B01J23/882;C10G45/08
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 張茵

1.一種加氫處理催化劑，以含硅氧化鋁為載體，其特征在于催化劑以鉬、鈷為活性組分，硼及堿金屬和/或堿土金屬作為助劑，以催化劑重量計，氧化鉬10～20wt％，氧化鈷1～8wt％，硼氧化物0～5wt％，堿金屬和/或堿土金屬氧化物0～5wt％，氧化硅3.25～35.6wt％。催化劑比表面積220～300m²/g，孔容0.55～0.75ml/g。含硅氧化鋁載體前驅體為含無定形硅鋁的擬薄水鋁石，其是通過首先制備出無定形硅鋁漿液和擬薄水鋁石漿液，將上述無定形硅鋁漿液與擬薄水鋁石漿液按照氧化硅含量5～40wt％的比例進行混合、老化，老化時間為10～30min，然后經過包含過濾、洗滌、干燥的后處理過程得到的。

2.根據權利要求1所述的加氫處理催化劑，其特征在于硼氧化物含量為0.5～5wt％。

3.根據權利要求1所述的加氫處理催化劑，其特征在于堿金屬和/或堿土金屬氧化物含量為1～5wt％。

4.根據權利要求1或2或3所述的加氫處理催化劑，其特征在于氧化硅含量為6～26wt％。

5.根據權利要求1所述的加氫處理催化劑，其特征在于含無定形硅鋁的擬薄水鋁石是通過將無定形硅鋁漿液和擬薄水鋁石漿液并流混合或將一種漿液加入到另一種漿液中混合，混合完成后，老化時溶液pH為9.0～10.5。

6.根據權利要求1或5所述的加氫處理催化劑，其特征在于老化時溫度為20～65℃。

7.根據權利要求1所述的加氫處理催化劑，其特征在于無定形硅鋁漿液通過下述方法獲得：

(a)配制濃度為10～150gAl₂O₃/L的偏鋁酸鈉或鋁酸鈉溶液，加入到成膠罐中，控制成膠罐溫度15～50℃；

(b)配制濃度為50～200gSiO₂/L的含硅化合物溶液，加入到(a)的偏鋁酸鈉溶液中，控制pH值11.5～13；

(c)在攪拌速度大于250r/min的條件下，連續通入濃度大于20v％的二氧化碳氣體，控制二氧化碳氣體的流量在1～10Nm³/h，中和時間20～40min，終點pH值7.5～9.5，中和結束；

(d)在pH值7.5～9.5，溫度25～40℃的條件下老化(c)5～20min，得到無定形硅鋁漿液。

8.根據權利要求1所述的加氫處理催化劑，其特征在于擬薄水鋁石漿液通過下述方法獲得：將偏鋁酸鈉或鋁酸鈉溶液置于成膠罐中，以間歇或連續方式通入二氧化碳氣體成膠、老化得到擬薄水鋁石漿液；偏鋁酸鈉或鋁酸鈉溶液的濃度為20～150gAl₂O₃/L；二氧化碳濃度大于20v％，流量1～10Nm³/h；成膠溫度20～65℃；成膠終點pH值9.0～10.5，成膠中和時間和老化時間之和小于40min。

9.根據權利要求1所述的加氫處理催化劑，其特征在于含硅氧化鋁載體是通過將含無定形硅鋁的擬薄水鋁石與硝酸、水混合捏合，擠條成型，80～140℃烘干，400～700℃焙燒3～6h而制成的。

10.根據權利要求1所述的加氫處理催化劑，其特征在于含硅氧化鋁載體是將含無定形硅鋁的擬薄水鋁石與硝酸、水混合捏合，并加入堿金屬、堿土金屬、磷元素中的一種或多種，擠條成型，80～140℃烘干，400～700℃焙燒3～6h而制成的。

11.一種權利要求1所述的加氫處理催化劑的制備方法，其特征在于將含鉬、鈷可溶性鹽的水溶液浸漬于含硅氧化鋁載體上，干燥后在300～500℃下焙燒3～6h，制得催化劑。

12.根據權利要求11所述的加氫處理催化劑制備方法，其特征在于堿金屬、堿土金屬和/或硼元素在制備含硅氧化鋁載體時加入。

13.根據權利要求11所述的加氫處理催化劑制備方法，其特征在于堿金屬、堿土金屬和/或硼元素在鉬、鈷加入之前先行加入至含硅氧化鋁載體中，再用含鉬、鈷可溶性鹽的水溶液浸漬，干燥后在300～500℃下焙燒3～6h，制得催化劑。