[發明專利]脂環族環氧丙烯酸酯預聚物及其制備方法

有效

• 申請號: 201110189918.1
• 申請日: 2011-07-07
• 公開（公告）號: CN102358717A
• 公開（公告）日: 2012-02-22
• 發明（設計）人: 黎朝;祈元春;張彥慶;董擎之
• 申請（專利權）人: 華東理工大學
• 主分類號: C07C69/33
• 分類號: C07C69/33;C07C69/28;C07C67/26;C09D4/02
• 代理公司: 暫無信息
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1.脂環族環氧丙烯酸酯預聚物，其結構可以為如下A、B、C、D、E、F、G、H、

I結構通式：

其中R為H或CH₃(下同)；

其中R¹為C₁-C₆的烷基，或端基為乙烯基的C₂-C₆(包括乙烯基中的2個碳原子) 的直鏈烯烴基，或端基為的C₁-C₆的(包括中的碳原子) 的直鏈酯基，或端基為羥基的C₁-C₆的直鏈伯醇；

2.權利要求1所述的脂環族環氧丙烯酸酯預聚物的制備方法，其特征在于包括有 以下步驟：

1)取原料脂環族環氧樹脂。另取環氧樹脂重量的0.1-3％的催化劑、環氧樹脂重 量的0.1-2％的阻聚劑和丙烯酸或甲基丙烯酸，丙烯酸或甲基丙烯酸與脂環族環 氧樹脂中環氧基的摩爾比為1∶1，將催化劑和阻聚劑溶解于丙烯酸或甲基丙烯 酸中。

2)將脂環族環氧樹脂加入到裝有攪拌器、溫度計和恒壓滴液漏斗的反應容器中， 攪拌預熱至50℃-60℃，將步驟1)中溶有催化劑和阻聚劑的丙烯酸或甲基丙烯 酸溶液加入恒壓滴液漏斗中，滴入反應容器中，30-60分鐘滴加完畢。

3)將反應容器中的反應溫度升至65℃，保溫1小時，而后升至75℃，保溫2 小時，最后升至80-90℃保溫2-8小時。

4)測定步驟3)所得混合溶液的酸值，當酸值降至小于8mgKOH/g停止反應， 冷卻至室溫，出料，即得到脂環族環氧丙烯酸酯預聚物。

3.權利要求2所述的脂環族環氧丙烯酸酯預聚物的制備方法，其特征在于作為原 料的脂環族環氧樹脂為有環氧基在五元或六元脂環上的環氧樹脂，結構通式為 a、b、c、d、e、f、g中的任意一種：

a二氧化雙環戊烯基醚

b

其中R¹為C₁-C₆的烷基，或端基為乙烯基的C₂-C₆(包括乙烯基中的2個碳原子) 的直鏈烯烴基，或端基為的C₁-C₆的(包括中的碳原子) 的直鏈酯基，或端基為羥基的C₁-C₆的直鏈伯醇；

c?4，5-環氧環己烷-1，2-二甲酸二縮水甘油酯

d二氧化雙環戊二烯

e?3，4-環氧環己基甲基-3，4-環氧環己基甲酸酯

f3，4-環氧基-6-甲基環己烷甲酸-3′，4′-環氧基-6′-甲基環己烯甲酯

及

g雙(7-氧雜雙環-[4，1，0]-3-庚甲基)己二酸酯

4.權利要求2所述的脂環族環氧丙烯酸酯預聚物的制備方法，其特征在于所述的 酸值測定按GB2895-82《不飽和聚酯樹脂酸值的測定》進行測定。

5.權利要求2或4所述的脂環族環氧丙烯酸酯預聚物的制備方法，其特征在于所 述的催化劑為四甲基氯化銨、四乙基溴化銨、三甲基芐基氯化銨、三甲基芐基 溴化銨、三苯基膦、2-甲基吡啶中的任意一種或多種。

6.權利要求2或4所述的脂環族環氧丙烯酸酯預聚物的制備方法，其特征在于所 述的阻聚劑為對苯二酚、4-甲氧基酚、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚中的任意一種或 多種。