[發明專利](甲基)丙烯酸羥烷基酯的制造方法

有效

• 申請號: 201110189095.2
• 申請日: 2011-07-01
• 公開（公告）號: CN102372632A
• 公開（公告）日: 2012-03-14
• 發明（設計）人: 龜井淳一
• 申請（專利權）人: 日立化成工業株式會社
• 主分類號: C07C69/54
• 分類號: C07C69/54;C07C67/297
• 代理公司: 北京銀龍知識產權代理有限公司 11243
• 代理人: 鐘晶;於毓楨

技術領域

本發明涉及使用含有乙烯基醚的醇制造(甲基)丙烯酸羥烷基酯的方法。

背景技術

作為(甲基)丙烯酸羥烷基酯的制造方法，通常的主流方法是：在利用酯化反應由烷烴二醇得到二醇、單酯、二酯混合體后，僅萃取分離單酯體。具體公開有，在強酸存在下、使(甲基)丙烯酸與烷烴二醇反應的方法(例如，參照專利文獻1)，但是該方法有著由于強酸而產生副產物、收率降低等缺點。作為解決該問題的方法，關于烷烴二醇與(甲基)丙烯酸酯的酯交換反應已有多種報道(例如，參照專利文獻2～4)。另外，關于(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯，也報道了高效地萃取和精制的方法(例如，參照專利文獻5～6)等。但是，由于在這樣的烷烴二醇起始的酯化反應中，所得生成物為二醇、單酯、二酯的混合物，因而，為了僅分離單酯，需要過量的萃取溶劑和多級操作工序，效率很低。

作為經兩個階段得到(甲基)丙烯酸羥烷基酯的方法，報道了在將含有乙烯基醚的醇進行酯交換后，在酸催化劑和醇存在下，進行去乙烯化的方法(例如，參照專利文獻7)。但是，新近明確了該方法有著反應體系內易于凝膠化的傾向。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1?德國專利第15118572號公報

專利文獻2?日本特開平10-298143號公報

專利文獻3?日本特開平11-43466號公報

專利文獻4?日本特開2000-159727號公報

專利文獻5?日本特開平8-53392號公報

專利文獻6?日本特開2005-194201號公報

專利文獻7?日本特開平10-182555號公報

發明內容

發明要解決的課題

本發明的課題在于提供可高效地制造高純度的(甲基)丙烯酸羥烷基酯的制造方法。

解決課題的手段

本發明人等進行了多種研究，結果發現，在將含有乙烯基醚的醇(甲基)丙烯酸化而生成含有乙烯基醚的(甲基)丙烯酸酯后進行的、在酸催化劑存在下、通過使二醇共存而進行的去乙烯化法中，通過添加二醇而將在反應時生成的縮醛二聚體化合物(二酯)分解，可得到高純度的(甲基)丙烯酸羥烷基酯。

即，本發明如下所述。

(1)(甲基)丙烯酸羥烷基酯的制造方法，其特征在于，利用酯交換法將含有乙烯基醚的醇進行(甲基)丙烯酸化而生成含有乙烯基醚的(甲基)丙烯酸酯，在酸催化劑和二醇的存在下，進行去乙烯化反應，然后，進一步添加二醇來進行去縮醛化反應。

(2)上述(1)所述的(甲基)丙烯酸羥烷基酯的制造方法，其特征在于，將反應體系內的壓力設為20～40kPa來進行去乙烯化反應，然后在10kPa以下的壓力下進行去縮醛化反應。

發明效果

根據本發明，可提供不經過蒸餾等復雜的精制工序而可高效地得到高純度的(甲基)丙烯酸羥烷基酯的制造方法。

具體實施方式

對本發明的(甲基)丙烯酸羥烷基酯的制造方法的實施方式進行詳細說明。

本發明的(甲基)丙烯酸羥烷基酯的制造方法的特征在于，在利用酯交換法將含有乙烯基醚的醇進行(甲基)丙烯酸化而生成含有乙烯基醚的(甲基)丙烯酸酯后，在酸催化劑存在下，進行去乙烯化反應，這時使二醇共存。

本發明中，首先，將含有乙烯基醚的醇的羥基進行酯化，得到含有乙烯基醚的(甲基)丙烯酸酯。作為酯化方法，主要可列舉使用(甲基)丙烯酸的脫水酯化法、使用低級(甲基)丙烯酸酯的酯交換法、使用(甲基)丙烯酰氯的酰鹵法，其中，在脫水酯化法中使用酸催化劑而會同時引起去乙烯化，因而是不適用的。另外，酰鹵法，鹵素由于反應而被脫去并殘存在體系內，因而有必要進行水洗、吸附或蒸餾等精制處理。另一方面，酯交換法的雜質少、也不需要精制操作，因而本發明中采用酯交換法。

作為本發明中使用的含有乙烯基醚的醇，可列舉例如4-羥基丁基乙烯基醚、6-羥基己基乙烯基醚、9-羥基壬基乙烯基醚、10-羥基癸基乙烯基醚、12-羥基十二烷基乙烯基醚等下述通式(I)表示的化合物；環己烷二甲醇單乙烯基醚等下述通式(II)表示的化合物；苯基二甲醇單乙烯基醚等。

通式(I)

(通式(I)中，n表示3～11的整數。)

通式(II)

(通式(II)中，A表示亞環戊基或亞環己基)