[發明專利]一種不同聚合度的聚醋酸乙烯酯的轉產方法

有效

• 申請號: 201110189075.5
• 申請日: 2011-07-07
• 公開（公告）號: CN102863572A
• 公開（公告）日: 2013-01-09
• 發明（設計）人: 秦慶偉;張仁文;劉世均;張志紅;賀華嘉;廖學軍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工集團公司;中國石化集團四川維尼綸廠
• 主分類號: C08F118/08
• 分類號: C08F118/08
• 代理公司: 重慶弘旭專利代理有限責任公司 50209
• 代理人: 周韶紅

技術領域

本發明涉及聚醋酸乙烯酯的生產方法，尤其涉及一種不同聚合度的聚醋酸乙烯酯的轉產方法。

背景技術

聚乙烯醇（PVA）是一種性能優良、用途相當廣泛的水溶性高分子聚合物。聚乙烯醇產品根據不同的聚合度和醇解度又可分為不同系列的產品。不同聚合度的產品，其在水溶性、粘合性、成膜性等方面有著很大的差異，應用領域不同。

已知PVA制備過程中，由于單體乙烯醇（H₂C=CHOH）很不穩定，與乙醛（CH₃CHO）存在互變異構，且平衡常數很大，因此，一般情況下乙烯醇的含量非常少，所以PVA產品不是由乙烯醇作單體直接聚合制備的，而是由醋酸乙烯酯（VAC）單體進行溶液聚合，經過將聚醋酸乙烯酯（PVAC）與VAC分離，再將PVAC加堿醇解酯鍵而得到聚乙烯醇。其聚合工藝流程大致如下：先將甲醇和醋酸乙烯酯加入到預熱器中進行預熱，再加入引發劑溶液，于聚合反應一釜中進行一定程度的反應后，再泵入聚合反應二釜完成聚合反應，最后于吹出塔中用甲醇蒸汽進行分離，得到含產品PVAC的溶液，用于后續的醇解反應制備PVA產品。

經研究可知，VAC聚合反應受使用的甲醇配比和引發劑（AIBN）添加率影響較大，也即生產不同聚合度的PVAC產品都有其相應的甲醇配比和引發劑（AIBN）添加率的要求，因此，通過調整反應中的甲醇配比和引發劑的添加率，可生產出不同聚合度的PVAC產品，進而制得不同聚合度的PVA產品。

由于VAC聚合反應過程中生成的PVAC有較大的粘度，所以在生產不同聚合度的PVAC產品時容易造成安全隱患，所以我國自上世紀七十年代引進PVA生產技術以來，在進行不同聚合度的PVAC產品轉產時，需進行停觸媒、沖洗管道、停加料、加入保全液、洗聚合釜、聚合一塔罐液循環、PVAC貯槽置換、重新投料、等待聚合等步驟，整個轉產所需時間約21.5小時，生產周期相對較長。且由于停車轉產時采用不連續的生產方式，整個生產體系內的流動性被破壞，會造成PVAC樹脂結塊，進而對設備運行狀態和安全性都造成一定的影響。

發明內容

本發明的目的在于提供一種不同聚合度的聚醋酸乙烯酯的轉產方法，該方法使不同聚合度的PVAC可在最短時間內連續安全地實現轉產過渡。

本發明的目的是這樣實現的：

一種不同聚合度的聚醋酸乙烯酯的轉產方法，其特征在于：它是通過僅對不同聚合度的PVAC聚合反應之間引發劑的加入時間的控制，以實現不同聚合度的PVAC在不停車時的轉產。

其具體可按下表所示的最低時間間隔值，通過控制不同聚合度的PVAC生產過程之間引發劑的添加時間間隔，進而控制轉產前后不同聚合度的PVAC生產過程之間的時間間隔實現的，其中，轉產前后不同聚合度的PVAC生產過程中的其他工藝條件，例如甲醇配比和引發劑添加率，均按單獨生產時的一般工藝條件設置；

?其中，零時間間隔表示可直接將轉產前的生產條件變為轉產后生產所述聚合度的PVAC的生產條件。

本發明方法通過控制兩種不同聚合度的PVAC生產過程之間加入反應引發劑的時間間隔，來控制轉產前后聚合反應的停止或進行。該轉產方法中，聚合反應的主要設備如聚合釜、攪拌泵、精餾塔等裝置，不停止運轉，在相對連續過程中完成不同聚合度的PVAC的轉產；轉產前后不同聚合度PVAC的生產工藝參數，均按單獨生產時的工藝條件設置，即分別對應其聚合度設置甲醇配比和引發劑（AIBN）添加率等常規工藝參數。在停止引發劑加入時，單體VAC和甲醇的加入量不變。

本發明中不同聚合度的PVAC生產過程之間引發劑的添加時間間隔，對反應的順利進行影響很大：若時間間隔過短，則從低聚合度的PVAC的生產過程轉產到高聚合度的PVAC的生產過程中，隨著甲醇配比的降低，產品的溶劑量減少，VAC聚合為放熱反應，放出的反應熱會使聚合反應加速，反應釜內的溫度急劇上升、壓力增加，聚合反應越來越激烈，進而爆聚，使得PVAC結塊粘附于反應釜中，而對設備運行狀態和安全性都造成一定的影響。從高聚合度的PVAC的生產過程轉產到低聚合度的PVAC的生產過程中，引發劑用量逐漸增大也會引起爆聚的現象。