[發(fā)明專利]一種木質(zhì)素脲醛基農(nóng)藥微膠囊的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110183516.0
• 申請日: 2011-07-01
• 公開（公告）號: CN102349509A
• 公開（公告）日: 2012-02-15
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 付為金;張淑婷
• 申請（專利權(quán)）人: 華南農(nóng)業(yè)大學(xué)
• 主分類號: A01N25/28
• 分類號: A01N25/28;A01N43/90;A01N57/16;A01N37/10
• 代理公司: 廣州粵高專利商標(biāo)代理有限公司 44102
• 代理人: 林麗明

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于農(nóng)藥微膠囊制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種木質(zhì)素脲醛基農(nóng)藥微膠囊的制備方法。

背景技術(shù)

農(nóng)藥微膠囊制劑具有安全、低毒、高效、低殘留、環(huán)境相容性好、持效期長等特點，成為現(xiàn)代農(nóng)藥發(fā)展的新方向。但是由于微膠囊制備成本過高和性能不穩(wěn)定等原因，微膠囊農(nóng)藥制劑未能在實際生產(chǎn)中得到廣泛應(yīng)用。如何降低成本，提高微膠囊的包封率和緩釋性能是微膠囊制劑得到推廣應(yīng)用的關(guān)鍵點。

木質(zhì)素是存在于植物體中的一類復(fù)雜的芳香族聚合物，在自然界中的儲量僅次于纖維素，據(jù)不完全統(tǒng)計每年全球植物生長可產(chǎn)生1500億噸木質(zhì)素。隨著石油資源日趨枯竭和人類環(huán)保意識的日益增強(qiáng)，木質(zhì)素這一天然可再生資源的高值化利用受到了普遍關(guān)注。

目前，木質(zhì)素的改性衍生物木質(zhì)素磺酸鈉廣泛用作農(nóng)藥水分散粒劑、懸浮劑及可濕性粉劑中的分散劑。也有報道將干燥粉碎的堿木質(zhì)素與農(nóng)藥及助劑混勻、造粒、干燥后制成顆粒緩釋農(nóng)藥，并進(jìn)行了田間試驗，但是現(xiàn)有文獻(xiàn)中未見到木質(zhì)素作為微膠囊壁材的報道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的是提供一種木質(zhì)素脲醛基農(nóng)藥微膠囊的制備方法，通過尋找適宜的制備方法制備得到農(nóng)藥微膠囊，提高微膠囊的包封率和緩釋性能，并降低成本，解決現(xiàn)有農(nóng)藥微膠囊制劑技術(shù)領(lǐng)域的不足。

本發(fā)明目的通過以下技術(shù)方案予以實現(xiàn)：

本發(fā)明提供一種木質(zhì)素脲醛基農(nóng)藥微膠囊的制備方法，以改性木質(zhì)素、甲醛和尿素為單體，水作溶劑，堿催化下形成水溶性預(yù)聚體，用水稀釋后形成連續(xù)相；以農(nóng)藥、有機(jī)溶劑和表面活性劑組成分散相，將連續(xù)相和分散相混合后，在一定速度機(jī)械攪拌下形成穩(wěn)定的水包油乳液，通過酸催化原位聚合反應(yīng)，在油滴表面包覆高分子壁材，升溫固化，抽濾，洗滌、干燥后得到固體微膠囊顆粒。?

所述木質(zhì)素脲醛基農(nóng)藥微膠囊的制備方法具體包括以下步驟：

（1）制備木質(zhì)素脲醛預(yù)聚體；

將尿素溶于水中，堿性條件下加入甲醛水溶液，攪拌反應(yīng)，然后加入改性后的木質(zhì)素水溶液，繼續(xù)反應(yīng)得到預(yù)聚體溶液；將脂溶性農(nóng)藥和表面活性劑溶于有機(jī)溶劑作為微膠囊的芯材；

所述改性后的木質(zhì)素、甲醛和尿素的配比按照以下比例確定：甲醛：尿素=1.5～2.0（物質(zhì)的量比），微膠囊中，改性木質(zhì)素：壁材（甲醛+尿素+改性木質(zhì)素）=27～45%（質(zhì)量比）；

所述堿性條件是調(diào)節(jié)尿素水溶液的pH值為8～9，優(yōu)選采用0.2mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)尿素水溶液的pH值；所述甲醛水溶液中甲醛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37%；所述攪拌反應(yīng)是將水浴溫度緩慢從室溫升至70～75℃（正常水浴鍋的升溫速度，約1℃／min），并在此溫度下持續(xù)攪拌反應(yīng)80min。

所述的改性的木質(zhì)素為工業(yè)級麥草堿木質(zhì)素經(jīng)過甲醛羥甲基化改性后所得溶液。

所述木質(zhì)素的改性方法為：按照20g堿木質(zhì)素：60～70?ml蒸餾水的比例將堿木質(zhì)素溶解于蒸餾水中，按照20g堿木質(zhì)素：5.70ml甲醛溶液（質(zhì)量分?jǐn)?shù)37%的甲醛水溶液）的比例加入甲醛溶液，用NaOH水溶液調(diào)體系的pH值為10～11，水浴加熱至90℃，反應(yīng)時間3h，得到溶改性木質(zhì)素的溶液，稀釋至100ml并調(diào)pH值為8～9，所得改性木質(zhì)素溶液的濃度為2g／10ml。

所述制備微膠囊芯材的有機(jī)溶劑可采用氯苯、四氯乙烯或甲苯其中之一與氯苯的混合物，所述氯苯、四氯乙烯或甲苯與氯苯的質(zhì)量比為3:2；或者有機(jī)溶劑可采用四氯乙烯與甲苯按照質(zhì)量比為3:2的混合物，有機(jī)溶劑為稀釋預(yù)聚體用水體積的1/5。所述脂溶性農(nóng)藥為能溶于上述有機(jī)溶劑的固態(tài)或液態(tài)農(nóng)藥，如阿維菌素、毒死蜱、α-萘酸等；所述表面活性劑為非離子型表面活性劑，如span80、span85，Tween80等，表面活性劑的質(zhì)量為稀釋用水質(zhì)量的2～3%。

（2）將步驟（1）所述微膠囊的芯材與稀釋后的水溶性的木質(zhì)素脲醛預(yù)聚體混合，高速攪拌形成O/W的乳液；

優(yōu)選在上述預(yù)聚體溶液中，依次加入氯化鈉、去離子水，室溫下攪拌溶解后，在600～1400rpm攪拌轉(zhuǎn)速下，快速加入一定量配制好的芯材（農(nóng)藥+表面活性劑+有機(jī)溶劑），在上述轉(zhuǎn)速條件下持續(xù)攪拌30～35min，形成穩(wěn)定的o/w型乳液；所述氯化鈉的加入可有效加固微膠囊壁，優(yōu)選按照氯化鈉（克）：去離子水（克）為1：10～17的比例加入氯化鈉；去離子水可用來稀釋預(yù)聚體，優(yōu)選按照預(yù)聚體溶液（ml）：去離子水（ml）為??1：15～20的比例加入去離子水；

（3）將步驟（2）制得的O/W乳液中水相的木質(zhì)素脲醛預(yù)聚體在酸性條件下進(jìn)一步聚合，在油相液滴表面形成高分子膜，經(jīng)升溫固化反應(yīng)制得到農(nóng)藥微膠囊；