[發明專利]一種同時生產對苯二酚和鄰苯二酚的方法

有效

• 申請號: 201110183066.5
• 申請日: 2011-06-30
• 公開（公告）號: CN102850188A
• 公開（公告）日: 2013-01-02
• 發明（設計）人: 史春風;林民;朱斌;汝迎春
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C07C39/08
• 分類號: C07C39/08;C07C37/60;B01J29/89
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

技術領域

本發明涉及一種同時生產對苯二酚和鄰苯二酚的方法。

背景技術

對苯二酚和鄰苯二酚是兩種重要的化工原料和化工中間體，具有廣泛的用途。鄰苯二酚可以用作橡膠硬化劑、電鍍添加劑、皮膚防腐殺菌劑、染發劑、照相顯影劑、彩照抗氧化劑、毛皮染色顯色劑、油漆和清漆抗起皮劑。對苯二酚主要用作顯影劑、蒽醌染料、偶氮染料、合成氨助溶劑、橡膠防老劑、阻聚劑、涂料和香精的穩定劑和抗氧劑。

因此，研究開發對環境友好且工藝簡單的制備對苯二酚和鄰苯二酚的新工藝具有十分重要的現實意義。

鈦硅分子篩是20世紀80年代開始開發的一種新型的催化氧化材料，它對烴、醇、酚等具有很好的選擇性氧化作用，可以用作將苯酚氧化以制備對苯二酚和鄰苯二酚的催化劑。但是，現有采用鈦硅分子篩作為催化劑來催化苯酚的氧化反應存在的主要問題是：產物中副產物苯醌的含量較高，即對苯二酚的選擇性和鄰苯二酚的選擇性還有待于進一步提高。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術的不足，提供一種同時生產對苯二酚和鄰苯二酚的方法，采用該方法能夠獲得高的對苯二酚和鄰苯二酚選擇性，顯著降低產物中苯醌的含量。

本發明的發明人在研究過程中驚訝地發現：將含有雜原子分子篩與鋅化合物的混合物進行焙燒，并將焙燒產物作為苯酚氧化反應的催化劑，得到的產物以對苯二酚和鄰苯二酚為主，苯醌的含量較低。由此完成了本發明。

本發明提供了一種同時生產對苯二酚和鄰苯二酚的方法，該方法包括在氧化反應條件下，在催化劑存在下，將苯酚與氧化劑接觸，其中，所述催化劑為含有雜原子分子篩和鋅化合物的原料的焙燒產物。

根據本發明的方法采用含有雜原子分子篩和鋅化合物的原料的焙燒產物作為苯酚氧化的催化劑，能夠顯著提高苯酚氧化產物中對苯二酚和鄰苯二酚的含量，即能夠顯著提高對于對苯二酚和鄰苯二酚的選擇性，降低產物中苯醌的含量。并且，根據本發明的方法中使用的催化劑的制備方法簡單，易于推廣應用。另外，根據本發明的方法簡便易行，環境友好。

具體實施方式

本發明提供了一種同時生產對苯二酚和鄰苯二酚的方法，該方法包括在氧化反應條件下，在催化劑存在下，將苯酚與氧化劑接觸。

根據本發明的方法使用的催化劑為含有雜原子分子篩和鋅化合物的原料的焙燒產物。即，所述催化劑是通過將含有雜原子分子篩和鋅化合物的原料進行焙燒而獲得的。

本發明中，所述雜原子分子篩是指分子篩的骨架原子(例如：硅原子和/或鋁原子)被雜原子同晶取代而形成的分子篩。本發明對于所述雜原子分子篩中的雜原子的種類沒有特別限定，可以為本領域常見的各種能夠取代分子篩的骨架原子的雜原子。優選地，所述雜原子分子篩中的雜原子為金屬元素的原子。進一步優選地，所述雜原子分子篩中的雜原子為選自第IVB族金屬、第VB族金屬、第VIII族金屬、第IVA族金屬和鑭系金屬中的一種或多種金屬的原子。所述雜原子分子篩中的雜原子的實例可以為但不限于：鈦原子、鋯原子、鉿原子、釩原子、鈮原子、鉭原子、鐵原子、鈷原子、鎳原子、錫原子、鑭原子和鈰原子。更優選地，所述雜原子分子篩中的雜原子為選自第IVB族金屬、第VB族金屬、第VIII族金屬和第IVA族金屬中的一種或多種金屬的原子。進一步優選地，所述雜原子分子篩中的雜原子為鈦原子、釩原子、鐵原子和錫原子中的一種或多種。最優選地，所述雜原子分子篩中的雜原子為鈦原子。

根據本發明的方法，所述雜原子分子篩中的雜原子的含量可以在較寬的范圍之內變動。優選地，以元素計，所述雜原子分子篩中的硅原子與所述雜原子分子篩的中的全部雜原子的摩爾比為5-250∶1。進一步優選地，以元素計，所述雜原子分子篩中的硅原子與所述雜原子分子篩中的全部雜原子的摩爾比為25-200∶1，這樣能夠獲得更高的苯酚轉化率、對苯二酚和鄰苯二酚選擇性。更優選地，以元素計，所述雜原子分子篩中的硅原子與所述雜原子分子篩中的全部雜原子的摩爾比為40-160∶1。