[發明專利]含烷氧基雙環胍的光堿產生劑及其制備方法和用途

無效

• 申請號: 201110182906.6
• 申請日: 2011-07-01
• 公開（公告）號: CN102391268A
• 公開（公告）日: 2012-03-28
• 發明（設計）人: 曹成波;沈新春;李文波;萬茂生;周晨;陳錦釗
• 申請（專利權）人: 山東大學
• 主分類號: C07D487/04
• 分類號: C07D487/04;C07F5/02;B01J31/02;C08J7/18;C08L1/02
• 代理公司: 濟南圣達知識產權代理有限公司 37221
• 代理人: 楊琪

技術領域

本發明涉及含烷氧基雙環胍的光堿產生劑及其制備方法和用途。

背景技術

胍是堿性最強的一類有機堿。其中雙環胍光堿產生劑可以在光引發下釋放出雙環胍有機堿，用于催化酯交換反應、Michael加成、Henry反應和開環聚合反應等，在微電子工業、涂料和生物醫用等領域具有巨大的應用價值。但是長期以來，對雙環胍光堿產生劑的研究國內外主要集中在催化生化反應和生物活性上，對烷氧基雙環胍光堿產生劑及其應用于微電子工業和涂料的研究很少，因此，雙環胍光堿產生劑存在結構單一、光量子產率不高等問題。纖維素是綠色植物的基本結構組成，在樹木中所占比例超過百分之五十。木質家具的表面都是以纖維素為基礎的材料。因此，研究纖維素表面改性方法將會改進木質家具涂層固化技術。

發明內容

本發明的目的是首次提出了含烷氧基雙環胍的光堿產生劑及其制備方法和用途。

含烷氧基雙環胍的光堿產生劑，其結構如下(I)或(II)所示：

其中R_1-6選自-OCH₃，-OCH₂CH₃，-OCH₂CH₂CH₃，-OCH(CH₃)₂；R_7-11選自-H，-CH₃，-CH₂CH₃，-OCH₃；

或者

其中R_1-6選自-OCH₃，-OCH₂CH₃，-OCH₂CH₂CH₃，-OCH(CH₃)₂，R_7-11選自-H，-CH₃，-CH₂CH₃，-OCH₃。

含烷氧基雙環胍的光堿產生劑的制備方法：

將摩爾比1∶1的含有烷氧基的雙環胍和四苯基硼鹽與HCl在水中混合(溶液pH高于4.0)，然后過濾，最后在甲醇和氯仿混合物(v∶v＝4∶1)中結晶。所述的含有烷氧基的雙環胍，其結構如下(I)或(II)所示：

其中R_1-6選自-OCH₃，-OCH₂CH₃，-OCH₂CH₂CH₃，-OCH(CH₃)₂；

或者

其中R_1-6選自-OCH₃，-OCH₂CH₃，-OCH₂CH₂CH₃，-OCH(CH₃)₂。含烷氧基雙環胍的光堿產生劑在光引發下可以釋放出有機堿，用于催化酯交換反應、Michael加成、Henry反應和開環聚合反應等。其中烷氧基雙環胍催化含酯基水溶性聚合物對纖維素表面改性，該表面改性反應包括以下步驟：a.將纖維素溶于水中，纖維素與水質量比為1∶(10～30)，涂布于載玻片上，制成薄膜；b.將含酯基水溶性聚合物和含烷氧基雙環胍的光堿產生劑溶解于乙腈溶劑中涂布在步驟a的薄膜上；c.以紫外光照射薄膜；d.烘焙薄膜交聯；e.用四氫呋喃浸洗。所述的含酯基的水溶性聚合物指1-乙烯基吡咯烷酮和2-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯質量比1∶1的雙聚物。

步驟a中纖維素薄膜的厚度為10～15微米；步驟b中含酯基水溶性聚合物、含烷氧基雙環胍的光堿產生劑和乙腈溶劑的質量比為(5～20)∶1∶100，步驟b中含酯基水溶性聚合物和含烷氧基雙環胍的光堿產生劑混合薄膜厚度為0.5～1.5微米；步驟c中照射時間為5～15min；步驟d中烘焙溫度為80～120℃，時間為5～30min；步驟e中浸洗時間為5～20min。

本發明的優點：

1.含烷氧基雙環胍的光堿產生劑在光引發下產生新型結構雙環胍，具有良好的催化活性，pka值大于20，和現有光堿催化劑相比，催化酯交換和開環聚合等反應活性更高。