[發明專利]一種樹狀大分子介導的金-銀合金納米顆粒的制備方法

有效

• 申請號: 201110182158.1
• 申請日: 2011-06-30
• 公開（公告）號: CN102228702A
• 公開（公告）日: 2011-11-02
• 發明（設計）人: 史向陽;劉輝
• 申請（專利權）人: 東華大學
• 主分類號: A61K49/18
• 分類號: A61K49/18;A61K49/12;A61K49/06
• 代理公司: 上海泰能知識產權代理事務所 31233
• 代理人: 黃志達;謝文凱

技術領域

本發明屬金屬納米顆粒的制備領域，特別是涉及一種樹狀大分子介導的金-銀合金納米顆粒的制備方法。

背景技術

貴金屬納米顆粒(尤其是金、銀納米顆粒)以其獨特的理化特性及與量子尺寸相關的特性在眾多領域受到廣泛的關注。Wang，H.等[Wang，H.；Zheng，L.F.；Peng，C.；Guo，R.；Shen，M.W.；Shi，X.；Zhang，G.X.Biomaterials?2011，32，2979.]用原位還原法制備了平均尺寸為2.6nm的金納米顆粒。該金納米顆粒具有良好的生物相容性，并且對腫瘤細胞有良好的體外及體內靶向性，是一種潛在的CT造影劑。Graham，D.等[Graham，D.；Faulds，K.；Smith，W.E.Chem.Commun.2006，4363.]報道銀納米顆粒能夠提供極好的表面增強拉曼散射。通過控制其表面化學及采用合適的實驗方法，銀納米顆粒可用于生物分子的檢測與分析。特別地，因顯示獨特的光學、催化等特性，金-銀合金納米顆粒受到眾多領域研究者的關注。Endo，T.等[Endo，T.；Yoshimura，T.；Esumi，K.Journal?of?Colloid?and?Interface?Science2005，286，602.]發現金-銀合金納米顆粒對p-硝基酚具有優于單質金、銀的催化活性。

近十年來，越來越多的研究者致力于非球形貴金屬納米顆粒的制備和應用研究。隨著實驗方法和技術的提高，目前已有不少關于非球形金、銀納米顆粒的相關報道。這些棒狀、線狀、立方體等非均質納米顆粒顯示出依賴于形狀的優良特性，在眾多領域中顯示出良好的應用前景。Jain，P.K.等[Jain，P.K.；Lee，K.S.；El-Sayed，I.H.；El-Sayed，M.A.Journal?ofPhysical?Chemistry?B?2006，110，7238.]研究發現金納米顆粒的光學性質高度依賴于其尺寸、形貌，以及殼-核結構的成分。研究發現，金納米棒具有優于納米殼、球形納米顆粒的近紅外光學性質。由于具有良好的生物相容性、較高的細胞攝取率、易調的光學特性，金納米棒在生物醫學成像和光熱治療中顯示出良好的應用前景。Xu，R.等[Xu，R.；Wang，D.S.；Zhang，J.T.；Li，Y.D.Chemistry-an?Asian?Journal?2006，1，888.]通過溶劑熱合成法制備了截角三角片、準球形、立方體形狀的銀納米顆粒，考察了不同形狀銀納米顆粒的催化特性差異。研究結果表明，在催化苯乙烯氧化的過程中，立方體銀納米顆粒的催化活性是截角三角片銀納米顆粒的14倍，是準球形銀納米顆粒的4倍，顯示了良好的催化活性。

在眾多有關金-銀合金納米顆粒的研究中，多為對其尺寸和光學特性的控制，少有關于合金納米顆粒形貌控制的報道。近二十幾年來，以樹狀大分子作為模板或穩定劑制備金屬納米顆粒受到研究者的廣泛關注。作為一類合成性大分子，樹狀大分子具有精確可控的內部結構和大量的表面可修飾官能團。其內部空腔可用于絡合金屬離子，表面官能團可進一步修飾，制備多功能化納米顆粒。目前最常使用的是聚酰胺-胺類樹狀大分子和聚丙烯亞胺類樹狀大分子。

聚酰胺-胺(PAMAM)樹狀大分子，它由Tomalia于1985年首次用發散法成功合成。目前，聚酰胺-胺樹狀大分子已實現了商業化生產，并在納米科技的各個領域獲得廣泛的研究和應用。聚酰胺-胺樹狀大分子結構規整，具有良好的幾何對稱性，分子尺寸可由代數控制。其表面的大量末端基團，易于修飾得到功能化納米材料。至今為止，已有大量關于基于聚酰胺-胺樹狀大分子功能化的報道，涉及生物靶向、熒光成像、生物醫學成像等多個應用領域。