[發明專利]一種12-苯基-苯并[b]氧雜蒽三酮衍生物的合成方法

無效

• 申請號: 201110170135.9
• 申請日: 2011-06-23
• 公開（公告）號: CN102276564A
• 公開（公告）日: 2011-12-14
• 發明（設計）人: 李玉玲;杜百祥
• 申請（專利權）人: 徐州師范大學
• 主分類號: C07D311/02
• 分類號: C07D311/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，涉及3，4-二氫-12-苯基-2H-苯并[b]氧雜蒽-1，6，11(12H)-三酮的有機合成方法。

背景技術

苯并[b]氧雜蒽是一類具有重要的生理和藥理活性的雜環化合物。具有抗微生物、抗炎、抗菌等活性。這一類化合物可作為染料用于激光技術和pH敏感熒光物質用于生物分子的顯色劑。因此苯并[b]氧雜蒽衍生物一直是化學工作者和藥物科學工作者關注的一個熱點。具有1，4-萘醌結構也是具有抗真菌、抗微生物和抗癌活性的天然產物中廣泛存在的結構單元。但對于具有1，4-萘醌結構的苯并[b]氧雜蒽衍生物的合成報道很少。有文獻報道以芳醛和2-羥基-1，4-萘醌為原料在對甲基苯磺酸(p-TSA)催化下合成具有1，4-萘醌結構的苯并[b]氧雜蒽衍生物(Tisseh，Z.N.et?a1.Dyes?Pigm，2009，83：258-261)，或以芳醛和2-羥基-1，4-萘醌為原料在醋酸和乙二醇的混合溶劑中通過微波輻射合成該類化合物(Chen，Y?et?al.J.Heterocyc.Chem.2008，45：931-934)。上述合成方法需要使用催化劑催化反應或使用專門的反應裝置，反應過程復雜。而在離子液體中通過醛、2-羥基-1，4-萘醌和環狀1，3-二羰基化合物為原料一步合成3，4-二氫-12-苯基-2H-苯并[b]氧雜蒽-1，6，11(12H)-三酮衍生物還未見報道。

發明內容

本發明的目的在于提供一種合成3，4-二氫-12-苯基-2H-苯并[b]氧雜蒽-1，6，11(12H)-三酮的方法：醛、2-羥基-1，4-萘醌和環狀1，3-二羰基化合物為原料，按摩爾比1∶1∶1在離子液體(IL)中經三組分一鍋法一步生成(如圖1所示)。本發明在合成過程中引入離子液體，提供一種溫和高效環境友好、應用范圍廣，產率高且反應介質可重復使用。

本發明通過下述方法實現的：在5毫升離子液體中加入1毫摩爾的醛，1毫摩爾的2-羥基-1，4-萘醌和1毫摩爾的環狀1，3-二羰基化合物，在90℃下反應8-10小時，即得到相應的3，4-二氫12-苯基-2H-苯并[b]氧雜蒽-1，6，11(12H)-三酮類衍生物。

所述的離子液體為[Bmim]Br或[Bmim]BF₄。

所述的醛為芳香醛、脂肪醛或雜環醛。

所述的環狀1，3-二羰基化合物為1，3-環己二酮或5，5-二甲基-1，3-環己二酮。

所述的離子液體制備參見文獻(Park，S.J.Org.Chem.2001，66：8395-8401)。

與文獻中已有方法相比，本發明具有以下優點：

本發明在合成苯并[b]氧雜蒽衍生物的過程中引入離子液體，是一種綠色合成方法。離子液體具有蒸汽壓低，毒性小、熱穩定性好、不燃燒和不爆炸、溶解性能獨特，反應產物分離簡單等優點。且離子液體可循環使用，大大降低了成本。

具體實施方式

下面結合附圖1及實施例對本發明作進一步描述。

實施例1：

3，4-二氫-3，3-二甲基-12-(4-氯苯基)-2H-苯并[b]氧雜蒽-1，6，11(12H)-三酮的制備：在5毫升離子液體[Bmim]Br中加入1毫摩爾的4-氯苯甲醛(0.14g)，1毫摩爾的2-羥基-1，4-萘醌(0.17g)和1毫摩爾的5，5-二甲基-1，3-環己二酮(0.14g)，在90℃下反應9小時，TLC跟蹤監測，反應結束后，直接過濾，產物用少量水洗滌，干燥后用DMF/H₂O重結晶即得到相應的3，4-二氫12-苯基-2H-苯并[b]氧雜蒽-1，6，11(12H)-三酮類衍生物(0.36g，產率86％)。本品為土黃色粉末，mp：247～248℃。

實施例2：

3，4-二氫-3，3-二甲基-12-(2-溴苯基)-2H-苯并[b]氧雜蒽-1，6，11(12H)-三酮的制備：在5毫升離子液體[Bmim]Br中加入1毫摩爾的2-溴苯甲醛(0.19g)，1毫摩爾的2-羥基-1，4-萘醌(0.17g)和1毫摩爾的5，5-二甲基-1，3-環己二酮(0.14g)，在90℃下反應8小時，TLC跟蹤監測，反應結束后，直接過濾，產物用少量水洗滌，干燥后用DMF/H₂O重結晶即得到相應的3，4-二氫12-(2-溴苯基)-2H-苯并[b]氧雜蒽-1，6，11(12H)-三酮類衍生物(0.38g，產率82％)。本品為黃色粉末，mp：275～277℃。

實施例3：