[發(fā)明專(zhuān)利]一種分子篩催化劑的再生方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110167136.8
• 申請(qǐng)日: 2011-06-20
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102836743A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-12-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 吉媛媛
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類(lèi)號(hào): B01J29/90
• 分類(lèi)號(hào): B01J29/90
• 代理公司: 北京潤(rùn)平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 陳小蓮;王鳳桐

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種分子篩催化劑的再生方法。

背景技術(shù)

近年來(lái)，隨著我國(guó)對(duì)丙烯需求的增長(zhǎng)，以增產(chǎn)丙烯及以丙烯為主要目的產(chǎn)物的技術(shù)或工藝(如FCC工藝和以C₄烯烴為原料制丙烯的生產(chǎn)過(guò)程)越來(lái)越受重視。而在這些反應(yīng)過(guò)程中，一般采用分子篩催化劑。由于生產(chǎn)丙烯的反應(yīng)工藝一般在較高溫度下進(jìn)行，同時(shí)由于分子篩具有酸性，而導(dǎo)致在反應(yīng)過(guò)程中，催化劑很容易由于生成積炭以及積炭的不斷累積而導(dǎo)致催化活性降低。

雖然對(duì)由生成積炭而導(dǎo)致失活的分子篩催化劑的再生工藝均是在以氧化積炭這一原理的基礎(chǔ)上進(jìn)行的，亦即通過(guò)燃燒積炭(俗稱(chēng)燒焦)使積炭分解而使得催化劑得以再生，但是，不同的反應(yīng)過(guò)程導(dǎo)致其實(shí)施工藝的差別很大。流化床反應(yīng)器的工藝特點(diǎn)使得待再生前的催化劑上的積炭的量少、積炭的位置淺且積炭的分子量小。而固定床反應(yīng)器的工藝特點(diǎn)使得一般需要經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期反應(yīng)后才將催化劑進(jìn)行再生，因此，導(dǎo)致待再生的催化劑上的積炭含量較高。同時(shí)，在分子篩孔道較深的位置也存在積炭，而且積炭的分子量高，炭分子中碳?xì)浔雀?。因此，固定床反?yīng)器有著不同于流化床反應(yīng)器的再生工藝特點(diǎn)。

現(xiàn)有的固定床反應(yīng)器催化劑再生時(shí)，通常使用的氧化介質(zhì)為氧氣或空氣。如CN101428235A公開(kāi)了一種采用將脫鋁失活的分子篩催化劑在氧氣或空氣中燒去分子篩催化劑中的積炭，然后再將所述催化劑進(jìn)行補(bǔ)鋁再生的方法。但由于焙燒為放熱反應(yīng)，在氧氣或空氣下燒焦時(shí)，沒(méi)有對(duì)焙燒的溫度進(jìn)行控制，會(huì)造成過(guò)熱現(xiàn)象，或使分子篩催化劑的骨架脫鋁，從而導(dǎo)致催化劑局部永久性失活。

為了使再生過(guò)程平穩(wěn)并降低過(guò)熱效應(yīng)，現(xiàn)有技術(shù)也有采用在氧化介質(zhì)中加入水對(duì)分子篩催化劑進(jìn)行再生的方法，如CN101172247A公開(kāi)了在催化劑床層溫度為350-450℃下，將水蒸氣以0.1-10h^-1的重時(shí)空速通入到該催化劑床層中，經(jīng)過(guò)10分鐘至48小時(shí)后，將空氣以1-100h^-1的體積時(shí)空速通入上述催化劑床層中，控制催化劑床層溫度小于550℃對(duì)分子篩催化劑進(jìn)行再生。此外，CN101873892A公開(kāi)了分子篩催化劑與含氧的第一氧化介質(zhì)以及水接觸形成第一再生催化劑；將所述第一再生催化劑的至少一部分與含氧的第二氧化介質(zhì)、以及任選的水接觸對(duì)分子篩催化劑進(jìn)行再生。但是，在有水條件下燒焦再生時(shí)，極易導(dǎo)致分子篩嚴(yán)重脫鋁，使催化劑發(fā)生永久性失活。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了克服采用現(xiàn)有技術(shù)對(duì)分子篩催化劑進(jìn)行再生時(shí)，容易造成過(guò)熱現(xiàn)象導(dǎo)致其局部永久失活；或者在有水條件下進(jìn)行再生時(shí)，容易導(dǎo)致所述分子篩催化劑嚴(yán)重脫鋁的缺陷而提供一種能夠使分子篩催化劑進(jìn)行有效再生又不會(huì)導(dǎo)致催化劑失活的分子篩催化劑的再生方法。

本發(fā)明提供了一種分子篩催化劑的再生方法，其中，該方法包括在300-750℃下，將待再生的分子篩催化劑進(jìn)行焙燒，以使得待再生的分子篩催化劑中的積炭分解為CO₂，其中，所述焙燒的方法包括：在含氧氣體的存在下，將待再生的催化劑進(jìn)行多個(gè)階段的恒溫焙燒，多個(gè)恒溫焙燒階段包括第一焙燒階段和第一焙燒階段以后的焙燒階段，第一焙燒階段以后的任意一個(gè)焙燒階段的焙燒溫度比相鄰的前一個(gè)焙燒階段的焙燒溫度高5-70℃；且每一焙燒階段的焙燒時(shí)間使得在該階段的焙燒條件下焙燒至無(wú)CO₂生成。