[發明專利]一種制備鄰甲酚和2，6-二甲酚的方法

無效

• 申請號: 201110161301.9
• 申請日: 2011-06-16
• 公開（公告）號: CN102826960A
• 公開（公告）日: 2012-12-19
• 發明（設計）人: 黃華;衷晟;佘喜春;徐斌;謝瓊玉;胡蓮佑
• 申請（專利權）人: 湖南新嶺化工股份有限公司
• 主分類號: C07C39/07
• 分類號: C07C39/07;C07C37/11;B01J23/843
• 代理公司: 岳陽市大正專利事務所 43103
• 代理人: 皮維華

技術領域

本發明涉及一種制備鄰甲酚和2，6-二甲酚的方法，特別是涉及一種以苯酚和甲醇為原料制備鄰甲酚和2，6-二甲酚的方法。

背景技術

苯酚鄰位甲基化產物有鄰甲酚和2，6-二甲酚等，它們都是重要的精細化工中間體。其中鄰甲酚主要用于合成鄰甲酚醛樹脂、鄰甲酚醛環氧樹脂、苯氧基羧酸系除草劑(MCPA、MCPB等)，也可用于生產鄰羥基苯甲醛、染料、香料及抗氧劑等，市場需求量很大；2，6-二甲酚主要用于合成聚苯醚樹脂(?PPO為五大工程塑料之一)、2，6-二甲基苯胺(農藥、染料中間體)和抗氧劑等。

目前生產鄰位甲基化苯酚類化合物的最主要的方法是苯酚甲醇烷基化氣相法，即在催化劑存在下，將苯酚和甲醇氣化后，進入催化反應器進行反應，主要產物是鄰甲酚，同時副產?2，6-二甲酚和少量間甲酚。該法一般采用分子篩或金屬氧化物作為催化劑，其中金屬氧化物催化劑對該反應表現出了較好的催化性能。

CN101513614A和CN101514145A公開一種以苯酚和甲醇為原料，采用堿性Fe/Mg/M（M=Ce，Zn，Mn，Cu等過渡金屬）復合氧化物作催化劑生產鄰甲酚，同時副產少量2，6-二甲酚的方法。但苯酚轉化率較低，反應運行500h期間，苯酚平均轉化率33.7%；催化劑使用壽命較短，反應運行至500h時，苯酚轉化率已明顯降低。因此，企業生產成本較高，且無法保證裝置的長周期運轉。另外，該催化劑只適用于催化合成鄰甲酚，不能用于生產2，6-二甲酚，或兩者聯產。

發明內容

本發明的目的在于提供一種在堿性Fe/Mg/Sb復合氧化物催化劑的催化作用下，苯酚轉化率較高、催化劑使用壽命較長的生產鄰甲酚和2，6-二甲酚的方法。

本發明是通過下述技術方案實現的：一種制備鄰甲酚和2，6-二甲酚的方法，苯酚：甲醇：水的摩爾比為1：（2～5）：（1～3）的反應混合液經泵以進料空速0.5～2?hr^-1打入反應器，采用流速為10～25mL/min?的N₂作載氣，在反應壓力為常壓～0.5MPa，反應溫度為320～380℃，堿性Fe/Mg/Sb復合氧化物作催化劑的條件下進行氣相烷基化反應。

所述堿性Fe/Mg/Sb復合氧化物是以Fe₂O₃為主催化劑，同時添加MgO和Sb₂O₃作助催化劑，各組分摩爾比為Fe：Mg：Sb?=1：（0.01～0.05）：（0.01～0.04）。

所述催化劑的制備方法包括以下步驟：

⑴將可溶性鐵鹽，鎂鹽以及銻鹽按所需比例混合溶于醇類溶劑配成溶液A；

⑵將聚乙二醇加入到濃氨水中配成溶液B，其中聚乙二醇用量為催化劑中氧化鐵質量的1%～10%，濃氨水用量為所用鐵鹽摩爾數的5～10倍；

⑶?常溫下將溶液A和溶液B以并流的方式慢慢混合，加完后繼續攪拌30min；

⑷所得沉淀進行過濾，洗滌，然后烘干，最后在450℃條件下焙燒8小時；

⑸將焙燒后的固體研細，壓片后再粉碎成10～20目的小顆粒即為所得催化劑。

本發明催化劑中的銻鹽具有較強的酸性，可調節催化劑的酸堿性，從而有效改善了催化劑的活性和穩定性，可使苯酚的轉化率提高，催化劑的使用壽命延長。

本發明在反應物料中添加一定量水稀釋反應混合氣，使其在催化劑上的反應平穩進行，減少催化劑表面積碳的生成，從而提高催化劑的穩定性。水的量通常占反應總物料的5%～30%，低于5%時水的作用不明顯。

本發明的優點是：苯酚平均轉化率較高，達44.68%以上；催化劑使用壽命較長，催化劑可單程穩定運行2000h；鄰位選擇性高，達99%以上，無雜質間、對甲酚和苯甲醚生成；工藝過程簡單，能連續化大規模生產。此外，采用本發明可以根據市場需求生產鄰甲酚，或轉產2，6-二甲酚，或兩者聯產，使企業的經濟效益最大化。

具體實施方式

實施例1

將40mL?FeMg_0.05Sb_0.01/O?催化劑裝填于不銹鋼固定床反應器中，原料為苯酚：甲醇：水＝1：2：2（摩爾比），質量空速為1.0?hr^-1，載氣為N₂其流速為25?mL/min，常壓，催化劑單程穩定運行2000?h，反應結果見表1。

實施例2