[發(fā)明專利]一種熱固化感光樹脂組合物

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110161262.2
• 申請日: 2011-06-16
• 公開（公告）號: CN102298262A
• 公開（公告）日: 2011-12-28
• 發(fā)明（設計）人: 于廣水;梁軼聰;胡海波
• 申請（專利權）人: 胡海波
• 主分類號: G03F7/004
• 分類號: G03F7/004;G03F7/027;C09D11/10;C09D163/10;H05K3/28
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技術領域

本發(fā)明涉及一種熱固化感光樹脂組合物，可應用于涂料、油墨、印刷電路板用光阻劑以及感光絕緣層等，尤其適用于印刷電路板表面的保護涂膜的綠漆。?

背景技術

印刷電路板是提供電子零部件在進行安裝和相互連接時的主要載體和支撐體，是電子產(chǎn)品不可或缺的重要構(gòu)件。?

近年來，由于電子產(chǎn)品朝向輕薄短小、便于攜帶、復合功能和高密度的趨勢發(fā)展，并且隨著電子設備對高I/O數(shù)、細微化和小巧化等方面的需求，印刷電路板的技術也必須隨之不斷提升，相關材料的物理化學性能也要求不斷提高。其中應用于印刷電路板表面保護涂膜的綠漆，也稱之為防焊光阻油墨（solder?resist?ink），因為其加工與應用條件更加苛刻，除了原有的絕緣性、焊錫耐熱性、高硬度以及耐化學性能之外，還需要具有高解析度、顯影速度快、耐電解電鍍性高以及耐高溫高濕度等性質(zhì)。?

?當前，一般的綠漆已經(jīng)無法達到上述這些高功能性要求，本發(fā)明即是針對以上問題進行改善。?

在現(xiàn)有技術中，日本專利公開公報特開平11-21327披露了一種光固化樹脂，其由環(huán)氧樹脂/（甲基）丙烯酸和單羧酸化合物/酸酐合成而制得。其中單羧酸化合物具有兩個以上可光固化的不飽和基團，可使組合物的光固化性提升，曝光量較少，但是對于高效曝光機來說并沒有節(jié)省多少曝光時間，并且其對結(jié)合和顯影速度無法大幅度的增加。?

日本專利公開公報特平開10-274849披露了一種組合物，其具有一般常用防焊光阻油墨的功能，但其顯影速度較慢且耐電解電鍍性、耐高溫高濕性都比較差。?

日本專利公開公報特開平5-202332披露的組合物中含有感光樹脂，一個分子內(nèi)具有兩個以上的丙烯酸酯基和一個以上的羧酸基，其具有高解像性，電氣性能優(yōu)良，但是其感光樹脂的分子量小于1000，干燥性能較差。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的之一就是提供一種熱固化感光樹脂組合物，適用于涂料、油墨、印刷電路板用光阻劑以及感光絕緣層等。?

本發(fā)明的目的之二就是提供一種高性能的熱固化感光樹脂組合物，適用于作為印刷電路板表面保護涂膜的綠漆。?

本發(fā)明的目的之三就是提供一種具有高解析度并且顯影快速的防焊光阻油墨。?

本發(fā)明的目的之四就是提供一種防焊光阻油墨，其具有良好的耐高溫耐濕度性和耐電解電鍍性。?

本發(fā)明是通過如下技術方案實現(xiàn)上述目的的：本發(fā)明提供一種熱固化感光樹脂組合物，主要包括：(a)5～60質(zhì)量百分比的感光樹脂；(b)5～50質(zhì)量百分比的反應性稀釋劑；(c)0.01～20質(zhì)量百分比的姜黃素(cur?cumin)改性物，其具有至少兩個不飽和雙鍵和至少兩個羧酸基；(d)0.1～15質(zhì)量百分含量的光引發(fā)劑；以及(e)0.5～40質(zhì)量百分含量的熱固性樹脂。另外，可視需要添加一定量的填充劑、顏料等其他添加劑。?

本發(fā)明所述的姜黃素的改性物，是由姜黃素與酸酐反應而生成，其結(jié)構(gòu)對于綠漆所需要的物理性能具有相當大的好處。?

根據(jù)本發(fā)明所制得的樹脂組合物具有很好的耐高溫高濕度性（121℃，100％RH，100hr）、耐電解電鍍性（60℃，PH=3，3min）以及快速顯影性（10sec）等顯著的特性，非常適合于作為印刷電路板表面保護涂膜的綠漆。?

根據(jù)本發(fā)明所述的熱固化感光樹脂組合物，成分(a)為感光樹脂，優(yōu)選為具有乙烯不飽和鍵和羧酸基的環(huán)氧樹脂改性物，正如本領域技術人員熟知的，此種感官樹脂可以通過環(huán)氧樹脂、不飽和單羧酸與酸酐反應而制得。適合用來作為此種感光樹脂的環(huán)氧樹脂如：雙酚型環(huán)氧樹脂、酚醛清漆環(huán)氧樹脂、甲酚酚醛環(huán)氧樹脂、萘系環(huán)氧樹脂、多環(huán)環(huán)氧樹脂、環(huán)氧丙酯系樹脂、環(huán)氧丙胺系樹脂以及含有N、S、O原子的雜環(huán)環(huán)氧樹脂等。?

適合用來合成感光樹脂的不飽和單羧酸包括：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉硅酸、2-甲基丙烯醯基氧乙烯基琥珀酸酯、2-丙烯醯基氧乙烯基琥珀酸酯、2-甲基丙烯醯基氧乙基六氫酞酸酯、2-丙烯醯基氧乙基六氫鈦酸酯、2-甲基丙烯醯基氧乙基酞酸酯以及2-丙烯醯基氧乙基酞酸酯等。其中尤以（甲基）丙烯酸為最佳。?

可用來合成感光樹脂的酸酐包括：馬來酸酐、酞酐、四氫酞酐、六氫酞酐、甲基四氫酞酐、乙基四氫酞酐、甲基六氫酞酐、乙基六氫酞酐、琥珀酸酐以及衣康酸酐等。?

感光樹脂(a)的酸價最好在30～300mgKOH/g，在此范圍下，防焊光阻油墨被堿液的去除能力及耐化學性較佳。感光樹脂的重均分子量一般在4，000～500，000g/mol之間，優(yōu)選在8，000～150，000之間。?