[發明專利]稀貴金屬冶煉廢水中金、銀、鉑、鈀快速測定方法

有效

• 申請號: 201110159965.1
• 申請日: 2011-06-15
• 公開（公告）號: CN102243178A
• 公開（公告）日: 2011-11-16
• 發明（設計）人: 劉同銀;杜宇春
• 申請（專利權）人: 金川集團有限公司
• 主分類號: G01N21/73
• 分類號: G01N21/73;G01N1/28
• 代理公司: 甘肅省知識產權事務中心 62100
• 代理人: 馬英

1.一種稀貴金屬冶煉廢水中金、銀、鉑、鈀快速測定方法，其特征在于：其測定依據電感耦合等離子體發射光譜法檢測原理進行，方法包括實驗條件、樣品處理、工作曲線繪制、干擾及其消除、檢出限情況和準確性情況，其中：

一、實驗條件

1）儀器選擇：選用電感耦合等離子體發射光譜儀作實驗儀器，使用該儀器的最佳參數為：高頻發生器功率：1150W，輔助氣流量：0.5L/min，泵速：50r/min，垂直觀測高度：15mm；?

2）分析譜線的選擇：譜線的選擇遵循所選譜線靈敏度高，干擾少的原則；通過在同一條件下，同時測定各譜線的強度及對待側譜線周圍干擾譜線的觀察分析，確定了金、銀、鉑、鈀的分析譜線為：金：242.7?nm，Ag：328.0，鉑：265.9?nm，鈀：340.4?nm；

3）測定體系的酸度：由于樣品中含有大量的鈉，鹽酸介質很容易引起鹽類析出而造成銀的包裹損失，因此測定體系選擇體積百分比為2%的硝酸介質；

二、樣品處理

1）試樣處理：移取5.0mL試樣，置于150mL燒杯中，加入10mL濃硝酸，1mL體積百分比為50%的稀硫酸，1mL濃過氧化氫，蒸發至冒SO₃白煙，冷卻后加入2mL濃高氯酸，冒白煙并蒸發至近干，冷卻后用2mL體積百分比為10%稀硝酸溶解殘渣，用體積百分比為2%稀硝酸定容至25mL容量瓶中；試液于所述電感耦合等離子體發射光譜儀上按所述工作條件進行測定；

2）測量：以體積百分比濃度為2%的稀硝酸調節儀器零點，測定系列標準溶液，建立校準曲線，然后對試樣溶液測定，儀器自動給出試樣中金、鈀、鉑、銀的質量濃度；

三、工作曲線繪制

1）標準系列溶液的配置

金、鈀、鉑標準貯存溶液：分別稱取99.99%的1.0000g純金、1.0000g純鈀、1.0000g純鉑于燒杯中，加入20mL濃鹽酸、5mL濃硝酸，蓋上表皿，于電熱板上溶解并蒸發至3~5mL，移至水浴中或置于電熱板上的石棉板上保持低溫100~150℃蒸干，用5mL體積百分比濃度為50%的鹽酸沖洗表皿及杯壁并蒸干，反復一次，冷卻；加入20mL濃鹽酸、2mL濃過氧化氫，蓋上表皿，蒸發至3~5mL，冷卻；用體積百分比濃度為50%的鹽酸沖洗表皿及杯壁并移入1000mL容量瓶中，以體積百分比濃度為50%的鹽酸定容；此溶液lmL含lmg金、或鈀或鉑；

銀標準貯存溶液：稱取99.95%的0.5000g金屬銀于200mL燒杯中，加20mL體積百分比濃度為50%的硝酸，加熱至完全溶解，冷卻至室溫,移入500mL棕色容量瓶中，用無氯離子水稀釋至刻度,混勻，此溶液1mL含1mg銀；

金、鈀、鉑混合標準溶液：分別移取5.00mL的金、鈀、鉑標準貯存溶液于200mL容量瓶，以體積百分比為10%稀硝酸定容；此溶液lmL分別含25μg金、25μg?鈀、25μg鉑；

銀標準溶液：移取銀標準貯存溶液5.00mL于200mL容量瓶中，以以體積百分比為10%稀硝酸定容；此溶液1mL含25μg銀；

2）繪制工作曲線：分別移取所述金、鈀、鉑混合標準溶液0mL、0.8mL、2.0mL、4.0mL于100mL容量瓶中，加入10mL含鈉100g/L的硝酸鈉溶液，以體積百分比為2%稀硝酸定容，于電感耦合等離子體發射光譜儀上，按所述的儀器最佳工作條件測定，儀器自動繪制出工作曲線，?為了保證系列標準溶液的穩定性，該標準系列溶液必須現用現配；

移取所述銀標準溶液0mL、0.4mL、2.0mL、4.0mL于100mL容量瓶中，加入10mL含鈉100g/L的硝酸鈉溶液，以體積百分比為2%稀硝酸定容，于電感耦合等離子體發射光譜儀上，按所述的儀器工作條件測定，儀器自動繪制出工作曲線，為了保證系列標準溶液的穩定性，此標準系列溶液必須現用現配；

3）分析結果的計算

按下式計算金、鈀、鉑、銀的含量，結果以g/L表示：

??

式中：x—表示金、鉑、鈀、銀；

ρ₀—儀器給出的被測元素的質量濃度，mg/L；

????V₀—試料量，即5mL；

?V₁—測定時溶液量，即25mL；

四、共存元素干擾考察

由于現工藝上廢水的后期處理采用堿化方式，所以樣品中含有大量的鈉離子，對待測元素干擾明顯，為了消除鈉離子的干擾，進行了如下試驗：

鈉基體匹配：?根據試驗分析數據統計，待測樣品中鈉離子的含量在8—12g/L之間，考察了含鈉在0-24g/L之間對金鈀鉑銀測定的干擾，隨著鈉離子含量的增加，測定結果均逐漸降低，在鈉離子含量為8-16g/L時結果較穩定；結合待測樣品含量，確定鈉基體匹配含量為10g/L，即滿足待測元素分析需求；

五、方法的檢出限及測定下限

在所述的儀器工作條件下，用不含待測元素的空白溶液連續測定11次，以測定結果的標準偏差的3倍作為檢出限，標準偏差的10倍作為該方法的測定下限，

檢出限：金：0.0245mg/L，鈀：0.0288?mg/L，鉑：0.0149?mg/L，銀：0.0066?mg/L；

測定下限：金：0.0815mg/L，鈀：0.0960?mg/L，鉑：0.0496?mg/L，銀：0.0220?mg/L；????顯然，元素的檢出限滿足分析需要；

六、精密度實驗??????

在所述的儀器工作條件下，對廢水樣品重復測定11次，金、鈀、鉑、銀的RSD在0.73?%~?1.84%之間，完全滿足分析方法要求；

七、回收率實驗

為了驗證分析方法的準確度，進行了加標回收試驗；由于待測樣品中待測元素大都低于方法檢出限，無法確定加標量，所以選擇工作曲線的中間兩點作為加標量，得出金、鈀、鉑、銀的回收率在98.9~110.7%，?95.8~109.4%，?97.6~111.6%，?96.3~112.5%之間，完全滿足分析方法的要求；

八、方法對照實驗

?本發明和原測定方法結果進行對照，兩種測定方法的結果在分析誤差允許范圍內，進一步說明本發明測定結果的可靠性。