[發明專利]一種合成對溴苯丙酮的方法

無效

• 申請號: 201110155216.1
• 申請日: 2011-06-10
• 公開（公告）號: CN102260155A
• 公開（公告）日: 2011-11-30
• 發明（設計）人: 李建華;王樹清;華平;朱國華;施磊
• 申請（專利權）人: 南通大學
• 主分類號: C07C49/807
• 分類號: C07C49/807;C07C45/48
• 代理公司: 南京正聯知識產權代理有限公司 32243
• 代理人: 顧伯興

技術領域

本發明涉及一種合成對溴苯丙酮的方法。

背景技術

對溴苯丙酮是芳香族的不對稱酮類化合物，白色結晶體，熔點為45-47℃，對溴苯丙酮是一種重要的具有結構構成作用的中間體。主要作為精細化工原料，也可用于醫藥中間體，用于合成分子中含對溴苯環結構的精細化工產品。

化學名稱為：對溴苯丙酮或4-溴苯丙酮

分子式：C₉H₉BrO；分子量：168.5；分子結構式：???????????????????????????????????????????????

理化性質：外觀為白色結晶體，熔點mp：45-47℃，沸點bp：265.5℃。

對溴苯丙酮雖早有應用，但是關于對溴苯丙酮的合成國內文獻未見報道，我們根據對溴苯丙酮的結構和已有的合成工作經驗，對溴苯丙酮的合成工藝路線，按照其它芳香酮的合成方法，即在無水三氯化鋁催化劑存在下，以溴苯與丙酰氯為原料，直接進行酰氯化反應合成對溴苯丙酮，但酰氯化產物中有鄰溴苯丙酮和少量的間溴苯丙酮二種異構體，產物分離困難，產品純度不易控制。該方法具有工藝復雜，產品收率低，生產成本高等缺點。

發明內容

本發明的目的在于提供一種合成對溴苯丙酮的方法。

本發明的技術解決方案是：

一種合成對溴苯丙酮的方法，以對溴苯甲酸、丙酸為原料，在復合催化劑存在的條件下進行縮合反應和脫羧反應，同時用吸收溶劑吸收反應器溜出的產物，整個反應結束后，吸收溶劑吸收產物后的溶液為吸收液，將吸收液進行降溫冷卻、結晶，過濾得對溴苯丙酮。

本發明的進一步改進在于：對溴苯甲酸、丙酸、復合催化劑的用量比例按質量計為：對溴苯甲酸:丙酸:?復合催化劑=1:1.48~2.95:0.15~0.56。

本發明的進一步改進在于：復合催化劑是由鐵粉、氧化錳和氧化釷組成，其用量質量比為鐵粉:?二氧化錳:?氧化釷=1:0.15-0.9:0.005-0.06。

本發明的進一步改進在于：吸收溶劑為95%乙醇或無水乙醇或N,N-二甲基甲酰胺。

本發明的進一步改進在于：縮合反應溫度為130-140℃，縮合反應時間為6-10h，脫羧反應溫度為280-285℃，脫羧反應時間為0.5-1.0h。

本發明采用復合催化劑合成對溴苯丙酮，分離提純過程簡單，反應時間適中，產品收率高，使產品的收率達到77%以上，產品純度高，能耗低，環境污染小，成本低，是實現工業化生產的較理想的工藝。

具體實施方式：

為了加深對本發明的理解，下面將結合實施例對本發明作進一步詳述，下列實施例僅用于解釋本發明，并不構成對本發明保護范圍的限定。

一種合成對溴苯丙酮的方法，采用對溴苯甲酸、丙酸為原料，在復合催化劑存在的條件下進行縮合和脫羧反應，用95%的乙醇溶液作為吸收溶劑吸收反應器溜出的產物，反應結束后，吸收液進行降溫冷卻、結晶，過濾得對溴苯丙酮；所述復合催化劑是由鐵粉、氧化錳和氧化釷組成，其用量質量比為鐵粉:氧化錳:氧化釷=1:0.15-0.9:0.005-0.06。

實施例1：

在裝有電動攪拌器、回流冷凝器和溫度計的四口反應瓶中，依次加入對溴苯甲酸20.1g，丙酸44.4g，復合催化劑6g，加料后，開啟攪拌，控制縮合反應溫度為130-140℃左右，通過攪拌進行縮合反應6-10h，蒸餾出過量的丙酸，溫度繼續上升，直到220℃時開始有氣體逸出，在220℃-230℃溫度條件下進行脫羧反應，同時用95%乙醇溶液吸收逸出的氣體及餾出的液體，經過脫羧反應0.5-1.0h后四口反應器中無液體餾出則停止反應，然后冷卻、結晶，得對溴苯丙酮產品，對溴苯丙酮的收率達到77.67％，熔點為45-47℃。

實施例2：

在裝有電動攪拌器、回流冷凝器和溫度計的四口反應瓶中，依次加入對溴苯甲酸20.1g，丙酸51.8g，復合催化劑6g，加料后，開啟攪拌，控制縮合反應溫度為130-140℃左右，通過攪拌進行縮合反應6-10h，蒸餾出過量的丙酸，溫度繼續上升，直到220℃時開始有氣體逸出，在220-230℃溫度條件下進行脫羧反應，同時用95%乙醇溶液吸收逸出的氣體及餾出的液體，經過0.5-1.0h后四口反應器中無液體餾出則停止反應，然后冷卻、結晶，得對溴苯丙酮產品，對溴苯丙酮的收率達到77.92％，熔點為45-47℃。

實施例3：