[發明專利]含氟可固化組合物以及橡膠制品

有效

• 申請號: 201110154562.8
• 申請日: 2011-03-24
• 公開（公告）號: CN102295834A
• 公開（公告）日: 2011-12-28
• 發明（設計）人: 松田高至;小池則之;木下博文
• 申請（專利權）人: 信越化學工業株式會社
• 主分類號: C08L71/00
• 分類號: C08L71/00;C08K13/02;C08K5/549;C08K3/36;C08K5/5419
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 任宗華

技術領域

本發明涉及具有低粘性并易于模塑的含氟可固化組合物，并且其可制備成具有改善的耐熱性、耐化學性、耐溶劑性和機械強度的固化制品，以及更特別地是，本發明涉及可高速固化的含氟可固化組合物，并且其可制備成具有優異耐酸性的固化制品。本發明也涉及通過固化上述組合物制備得到的橡膠制品。

背景技術

日本專利2990646公開了一種具有優異耐熱性、耐化學性、耐溶劑性、脫模性、防水性、防油性和耐候性等的固化制品，并且其可由包含下述物質的組合物制備得到：每分子具有至少兩個烯基并且在其骨架中具有全氟聚醚結構的直鏈全氟聚醚化合物；每分子具有至少兩個鍵合于硅原子的氫原子的有機硅化合物；以及氫化硅烷化催化劑。日本專利2990646描述的上述聚合物具有[芳環-硅原子-乙烯基]末端結構，由于它具有[硅原子-乙烯基]結構，該聚合物具有高的固化速率。然而，已知芳環鍵合于硅原子的部分有助于降低耐酸性。另一方面，在末端不具有[芳環-硅原子-乙烯基]結構的聚合物(例如，具有[芳環-亞烷基-乙烯基]末端結構的聚合物以及具有[側鏈具有芳環取代基的酰胺基-亞烷基-乙烯基]末端結構的聚合物)具有優異的耐酸性，盡管這類聚合物具有較低固化速率的缺陷。

上述組合物所具有的性能足以滿足幾乎所有應用的需要。但是，當處于固化制品與強酸接觸的環境中時，例如用于化工設備的密封劑的情況，需要進一步提高耐酸性。考慮到模塑效率，更高的固化速率也是很重要的。

發明內容

本發明是在考慮上述情形下完成地，以及本發明的一個目的是提供具有低粘性并易于模塑的含氟可固化組合物，并且其可固化成具有優異耐熱性、耐化學性、耐溶劑性和機械強度的制品，并且更特別地是，本發明提供可高速固化的含氟可固化組合物，并且其可固化成具有優異耐酸性的制品。本發明的另一個目的是提供用上述組合物制備得到的橡膠制品。

本發明的發明者經過深入研究，發現通過使用特殊的直鏈含氟聚合物作為含氟基礎聚合物能夠制造具有低粘性并易于模塑的含氟可固化組合物，其可生產具有優異耐熱性、耐化學性、耐溶劑性和機械強度的固化制品，并且特別地，該組合物展現出顯著的高固化速率和改善的耐酸性。更特別地是，本發明者發現該生產可通過使用每基礎聚合物分子具有至少兩個烯基的聚合物來實現，即該聚合物是下述通式(1)所述的具有1,000至100,000數均分子量的直鏈含氟聚合物：

其中R¹獨立地為乙烯基或包含1至4個碳原子的烷基，R²為包含1至6個碳原子的亞烷基，R³獨立地為氫原子或任選被氟取代的包含1至4個碳原子的烷基，Rf¹為全氟亞烷基或具有全氟聚醚結構的二價基團；以及其具有特殊的聚合物末端結構，該末端結構包含鍵合于硅原子的乙烯基[硅原子-乙烯基]，但不包含芳環鍵合于硅原子的部分[芳環-硅原子]。本發明基于這一發現而完成。

相應地，本發明提供如下所述的含氟可固化組合物以及橡膠制品。

[1]含氟可固化組合物包含：

(a)100重量份下式(1)所表示的每分子具有至少兩個烯基的直鏈含氟聚合物：

其中R¹獨立地為乙烯基或包含1至4個碳原子的烷基，R²為包含1至6個碳原子的亞烷基，R³獨立地為氫原子或任選被氟取代的包含1至4個碳原子的烷基，Rf¹為具有全氟亞烷基的基團或具有全氟聚醚結構的二價基團，該聚合物具有1,000至100,000的數均分子量；

(b)每分子具有至少兩個鍵合于硅原子的氫原子的含氟有機硅化合物，其用量使得組分(b)中的硅氫基(SiH基團)與組分(a)中的烯基之間的摩爾比在0.4至5.0的范圍內；

(c)催化量的氫化硅烷化催化劑；和

(d)1至100重量份二氧化硅填料。

[2]根據[1]表示的含氟可固化組合物，其中具有二價全氟聚醚結構的基目具有下式(2)表示的結構：

-(C_gF_2gO)_h-????(2)

其中g為1至6的整數，以及h為20至600的整數。

[3]根據[2]所述的含氟可固化組合物，其中具有二價全氟聚醚結構的基團具有選自由下式(3)至(5)表示的結構組成的組的結構：