[發明專利]一種從燈臺樹中提取哈勒酮的制備方法

無效

• 申請號: 201110150587.0
• 申請日: 2011-06-07
• 公開（公告）號: CN102267963A
• 公開（公告）日: 2011-12-07
• 發明（設計）人: 王峰;王琳;張發成
• 申請（專利權）人: 蘇州派騰生物醫藥科技有限公司
• 主分類號: C07D307/83
• 分類號: C07D307/83
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種哈勒酮的制備方法，尤其是一種從植物中提取哈勒酮的制備方法。

背景技術

哈勒酮(Rengyolone),分子式：C₈H₁₀O₃，分子量：154.165，CAS登錄號：93675-87-7,主要存在于山茱萸科、唇形科、玄參科多種植物中，其中山茱萸科植物燈臺樹?Bothrocaryum?controversum?Hemsl.中含量豐富。其分子式如下。

現代研究表明，哈勒酮具有抗腫瘤作用，同時其也作為合成其它活性衍生物的原料。

山茱萸科植物燈臺樹?Bothrocaryum?controversum?Hemsl.的葉被作為中藥燈臺樹使用，能清熱平肝，消腫止痛。

現有技術中，尚沒有適用于高純度哈勒酮工業化大生產的制備工藝報道。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種利于大生產操作、產品純度高的哈勒酮的制備方法。

為解決上述技術問題，本發明采用下列技術方案。

取燈臺樹樹葉，粉碎，加入到CO₂超臨界萃取器中，甲醇作為夾帶劑，夾帶劑占總萃取溶劑的體積百分比為2-4%，萃取壓力20-30MPa，溫度40-60℃,?CO₂流量1-3ml/g生藥·min，萃取時間100-150min，得萃取物，加到硅膠層析柱上，以比例為1:1的甲醇-氯仿混合溶劑洗脫，洗脫液按柱體積分份收集，合并第5-8份的洗脫液，回收溶劑至干，即得。

CO₂超臨界萃取夾帶劑占總萃取溶劑的體積百分比為3%。

CO₂超臨界萃取壓力25MPa，溫度50℃,?CO₂流量2ml/g生藥·min。

CO₂超臨界萃取時間120min。

制備所得哈勒酮可采用下列方法檢測。

試驗例1?HPLC法測定哈勒酮純度

色譜條件

色譜柱：十八烷基硅烷鍵合膠硅膠為填充劑；流動相：甲醇-水(90∶10)；流速：1mL/min；檢測波長：234nm；柱溫：30℃。

測定方法

精密稱取哈勒酮2mg，置于50mL量瓶中，加人甲醇20mL，超聲振蕩使溶解，甲醇定容至刻度，吸取10μL，注入高效液相色譜儀，采用歸一化法測定樣品純度。

采用本發明制備哈勒酮，利于大生產操作，能耗小，污染小。

下面將結合具體實施方式對本發明作進一步闡述，但本發明要求保護的范圍并不局限于下列實施方式。

具體實施方式

實施例1

取燈臺樹樹葉10Kg，粉碎，加入到CO₂超臨界萃取器中，甲醇作為夾帶劑，夾帶劑占總萃取溶劑的體積百分比為2%，萃取壓力20MPa，溫度40℃,?CO₂流量1ml/g生藥·min，萃取時間100min，得萃取物，加到硅膠層析柱上，以比例為1:1的甲醇-氯仿混合溶劑洗脫，洗脫液按柱體積分份收集，合并第5-8份的洗脫液，回收溶劑至干，即得哈勒酮1.6g，經HPLC檢測，純度為95.1%，UV、IR、MS、²HNMR、¹³CNMR等表征其物理性狀的數據與現有技術相一致。

實施例2

取燈臺樹樹葉10Kg，粉碎，加入到CO₂超臨界萃取器中，甲醇作為夾帶劑，夾帶劑占總萃取溶劑的體積百分比為4%，萃取壓力30MPa，溫度60℃,?CO₂流量3ml/g生藥·min，萃取時間150min，得萃取物，加到硅膠層析柱上，以比例為1:1的甲醇-氯仿混合溶劑洗脫，洗脫液按柱體積分份收集，合并第5-8份的洗脫液，回收溶劑至干，即得哈勒酮2.5g，經HPLC檢測，純度為94.1%，UV、IR、MS、²HNMR、¹³CNMR等表征其物理性狀的數據與現有技術相一致。

實施例3

取燈臺樹樹葉10Kg，粉碎，加入到CO₂超臨界萃取器中，甲醇作為夾帶劑，夾帶劑占總萃取溶劑的體積百分比為3%，萃取壓力25MPa，溫度50℃,?CO₂流量2ml/g生藥·min，萃取時間120min，得萃取物，加到硅膠層析柱上，以比例為1:1的甲醇-氯仿混合溶劑洗脫，洗脫液按柱體積分份收集，合并第5-8份的洗脫液，回收溶劑至干，即得哈勒酮2.1g，經HPLC檢測，純度為96.8%，UV、IR、MS、²HNMR、¹³CNMR等表征其物理性狀的數據與現有技術相一致。