[發(fā)明專(zhuān)利]一種吡唑烷酮并四氫吡唑類(lèi)化合物及其合成方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110138221.1
• 申請(qǐng)日: 2011-05-26
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102260267A
• 公開(kāi)（公告）日: 2011-11-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 郭紅超;王敏;那日松;荊呈峰;劉洪蕾;姜輝;張磊;鐘江春
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07D487/04
• 分類(lèi)號(hào): C07D487/04
• 代理公司: 北京眾合誠(chéng)成知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11246
• 代理人: 史雙元

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)化合物合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種吡唑烷酮并四氫吡唑類(lèi)化合物及其合成方法。

背景技術(shù)

四氫吡唑并吡唑酮類(lèi)雜環(huán)化合物具有多樣性的生物活性，在醫(yī)藥、農(nóng)藥等領(lǐng)域有著極為廣泛的應(yīng)用，已被作為殺菌劑、除草劑、殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、抗癌劑、降鈣素受體抑制劑以及作為減輕阿爾茨海默氏癥的高效藥物進(jìn)行了研究。鑒于這些四氫吡唑并吡唑酮類(lèi)雜環(huán)化合物的重要性，發(fā)展簡(jiǎn)單實(shí)用的高效合成方法合成這些雜環(huán)化合物是非常重要的。

殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、除草劑?????????????抗阿爾茨海默氏癥????????????殺菌劑

親核有機(jī)膦催化的分子間環(huán)加成反應(yīng)是合成碳環(huán)和雜環(huán)化合物的最有效的工具之一，使用這類(lèi)反應(yīng)可以非常方便地從簡(jiǎn)單易得的原料合成比較復(fù)雜的碳環(huán)和雜環(huán)化合物。目前，親核有機(jī)膦催化的環(huán)加成反應(yīng)已被廣泛用于碳環(huán)和雜環(huán)化合物的合成，如用于合成環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)丙烷、呋喃、呋喃酮、四氫吡啶、二氫吡咯、二氫吡喃酮、二氫異噁唑、色滿、苯并吡喃酮、二氫苯并呋喃、吡唑、1，3-二氧六環(huán)等環(huán)狀化合物的衍生物。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種吡唑烷酮并四氫吡唑類(lèi)化合物；

本發(fā)明的目的還在于提供一種吡唑烷酮并四氫吡唑類(lèi)化合物的制備方法。

一種吡唑烷酮并四氫吡唑類(lèi)化合物，所述化合物具有通式I所述的分子結(jié)構(gòu)：

通式I

其中，R¹為C_1-20烷基、芐基、取代芐基、苯基、取代苯基、萘基、取代萘基、五元雜環(huán)基、六元雜環(huán)基或C1-20環(huán)烷基；R²為氫原子、C_1-20烷基、芐基、取代芐基、苯基、取代苯基、萘基或取代萘基；R³為氫原子、C_1-20烷基、芐基、取代芐基、苯基、取代苯基、萘基或取代萘基；R⁴為氫原子、C_1-20烷基、苯基、取代苯基、芐基、取代芐基、萘基、取代萘基、酯基、氰基、硝基或鹵原子；R⁵為C_1-20烷基、芐基、取代芐基、苯基或取代苯基。

一種吡唑烷酮并四氫吡唑類(lèi)化合物的合成方法，將具有1，3偶極的甲亞胺亞胺化合物、有機(jī)溶劑、取代聯(lián)烯酯化合物投入到用烘箱干燥過(guò)的史萊克管內(nèi)，加入膦催化劑，-20-110℃溫度條件下攪拌1-72小時(shí)，最后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮后過(guò)柱得到吡唑烷酮并四氫吡唑類(lèi)化合物。

本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下所示：

所述有機(jī)溶劑為氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、苯或甲苯。

所述膦催化劑為三烷基膦、烷基二芳基膦、二(二芳基膦基)烷烴、二烷基芳基膦或三芳基膦。

所述三烷基膦為三甲基膦、三乙基膦、三丙基膦、三異丙基膦、三丁基膦、三叔丁基膦或三環(huán)己基膦；所述烷基二芳基膦為甲基二苯基膦、乙基二苯基膦、丙基二苯基膦、異丙基二苯基膦、丁基二苯基膦、叔丁基二苯基膦或環(huán)己基二苯基膦；所述二(二芳基膦基)烷烴為二(二苯基膦基)甲烷、1，2-二(二苯基膦基)乙烷、1，3-二(二苯基膦基)丙烷、1，4-二(二苯基膦基)丁烷、1，5-二(二苯基膦基)戊烷或1，6-二(二苯基膦基)己烷；所述二烷基芳基膦為二甲基苯基膦、二乙基苯基膦、二丙基苯基膦、二異丙基苯基膦、二丁基苯基膦、二叔丁基苯基膦或二環(huán)己基苯基膦；所述三芳基膦為三苯基膦、三(4-甲基苯基)膦、三(4-氟苯基)膦或三(五氟苯基)膦。

具有1，3偶極的甲亞胺亞胺化合物與取代聯(lián)烯酯化合物的摩爾比為1∶(1-3)；膦催化劑占具有1，3偶極的甲亞胺亞胺化合物的摩爾百分含量為1-20％。

本發(fā)明的有益效果：本發(fā)明為合成吡唑烷酮并四氫吡唑類(lèi)化合物提供了一種新方法；本發(fā)明提供的方法采用環(huán)加成的方式進(jìn)行反應(yīng)，屬于原子經(jīng)濟(jì)性反應(yīng)；本發(fā)明采用有機(jī)膦作為催化劑，而不用過(guò)渡金屬催化劑，產(chǎn)品中不會(huì)存在重金屬污染。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明。