[發(fā)明專利]含咪唑烷基1,3,4-噻二唑或含噻唑烷基1,3,4-噻二唑類化合物及其制備方法

無效

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• 申請日: 2011-05-23
• 公開（公告）號: CN102250081A
• 公開（公告）日: 2011-11-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳宏博;宋勇;趙玉輝
• 申請（專利權(quán)）人: 大連理工大學(xué)
• 主分類號: C07D417/04
• 分類號: C07D417/04;C07D417/12
• 代理公司: 大連理工大學(xué)專利中心 21200
• 代理人: 梅洪玉

1.含咪唑烷基1，3，4-噻二唑類化合物，其特征在于，其結(jié)構(gòu)式為式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)或(7)：

含噻唑烷基1，3，4-噻二唑類化合物，其結(jié)構(gòu)式為式(8)、(9)、(10)、(11)、(12)、(13)或(14)。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含咪唑烷基1，3，4-噻二唑類化合物或含噻唑烷基1，3，4-噻二唑類化合物，其特征在于：

R₁為氫原子、鹵素、烷基、帶有取代基的烷基、氨基、帶有取代基的氨基、巰基、帶有取代基的巰基、羥基、帶有取代基的羥基、芳香基、帶有取代基的芳香基、乙烯基、帶有取代基的乙烯基、炔基、帶有取代基的炔基、硝基、腈基、酰基、帶有取代基的脂肪酰基或帶有取代基的芳香酰基；

R₂為氧原子、硫原子、亞甲基、帶有取代基的亞甲基、亞氨基或帶有取代基的亞氨基；

R₃為氫原子、鹵素、烷基、帶有取代基的烷基、氨基、帶有取代基的氨基、巰基、帶有取代基的巰基、羥基、帶有取代基的羥基、芳香基、帶有取代基的芳香基、乙烯基、帶有取代基的乙烯基、炔基、帶有取代基的炔基、硝基、腈基、酰基、帶有取代基的脂肪酰基或帶有取代基的芳香酰基。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含咪唑烷基1，3，4-噻二唑類化合物或含噻唑烷基1，3，4-噻二唑類化合物，其特征在于：所述的烷基為C₁～C₁₀烷基；取代基為鹵素、硝基、氨基、烷氧基、乙烯基、炔基、羥基或烷基所取代的基團(tuán)，在芳香環(huán)上的位置為鄰位、間位或?qū)ξ唬〈绞綖閱稳〈蚨嗳〈?/p>

4.權(quán)利要求1、2或3所述含咪唑烷基1，3，4-噻二唑類化合物或含噻唑烷基1，3，4-噻二唑類化合物的制備方法，其特征在于：將氨基取代的1，3，4-噻二唑類化合物與1～5eq的氯乙酰氯在冰浴下加入到帶有尾氣吸收及回流裝置的容器中，然后逐漸升至室溫，攪拌5～12h；反應(yīng)結(jié)束后，產(chǎn)物經(jīng)重結(jié)晶得酰胺；將酰胺溶于溶劑中，在季銨鹽催化作用下，與硫氰酸化物水浴20℃～100℃攪拌3～12h；反應(yīng)液經(jīng)柱層析提純，得目標(biāo)化合物。

所述的氨基取代的1，3，4-噻二唑類化合物結(jié)構(gòu)式為(15)、(16)、(17)、(18)、(19)、(20)、(21)：

所述溶劑為甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、丁酮、二氯甲烷、二氯乙烷、乙腈、氯仿、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜，要求溶劑用量為能將底物全部溶解；

所述的季銨鹽催化劑為，其結(jié)構(gòu)式如式(22)，催化劑用量為底物的摩爾量的10～100％；

R₄為C₁～C₁₀烷基、帶有取代基的C₁～C₁₀烷基，取代基為鹵素、硝基、氨基、烷氧基、乙烯基、炔基、羥基或烷基所取代的基團(tuán)，在芳香環(huán)上的位置為鄰位、間位或?qū)ξ唬〈绞綖閱稳〈蚨嗳〈?!-- SIPO -->

R₅為C₁～C₁₀烷基、帶有取代基的C₁～C₁₀烷基；取代基為鹵素、硝基、氨基、烷氧基、乙烯基、炔基、羥基或烷基所取代的基團(tuán)，在芳香環(huán)上的位置為鄰位、間位或?qū)ξ唬〈绞綖閱稳〈蚨嗳〈?/p>

R₆為C₁～C₁₀烷基、帶有取代基的C₁～C₁₀烷基；取代基為鹵素、硝基、氨基、烷氧基、乙烯基、炔基、羥基或烷基所取代的基團(tuán)，在芳香環(huán)上的位置為鄰位、間位或?qū)ξ唬〈绞綖閱稳〈蚨嗳〈?/p>

R₇為C₁～C₁₀烷基、帶有取代基的C₁～C₁₀烷基；取代基為鹵素、硝基、氨基、烷氧基、乙烯基、炔基、羥基或烷基所取代的基團(tuán)，在芳香環(huán)上的位置為鄰位、間位或?qū)ξ唬〈绞綖閱稳〈蚨嗳〈?/p>

X為鹵素原子；

所述的硫氰酸化物為硫氰酸鉀、硫氰酸鈉、硫氰酸銨；

所述柱層析采用乙酸乙酯/環(huán)己烷或乙酸乙酯/石油醚混合溶液作為展開劑，體積比為1～20∶5；采用硅膠規(guī)格為100目～500目。