[發明專利]氫型和銨型Y、ZSM-5、β和SAPO-34分子篩的一種脫鋁方法

無效

• 申請號: 201110132045.0
• 申請日: 2011-05-20
• 公開（公告）號: CN102259883A
• 公開（公告）日: 2011-11-30
• 發明（設計）人: 王新平;徐丹;周玉強
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C01B39/02
• 分類號: C01B39/02;C01B39/24;C01B39/38;C01B39/54;C01B37/08
• 代理公司: 大連星海專利事務所 21208
• 代理人: 于忠晶

技術領域

本發明涉及分子篩改性催化劑的制備方法，特別是氫型和銨型Y、ZSM-5、β和SAPO-34分子篩的脫鋁處理方法。

背景技術

分子篩被廣泛應用于催化反應過程。不同的催化反應，往往需要不同硅鋁比的分子篩。例如，重油裂化反應，需要酸密度較小但酸性較強的分子篩。HY分子篩的孔徑較大，但酸密度較大，而酸性較弱。這就需要對HY分子篩進行脫鋁后處理。也有用分子篩作為催化劑或催化劑載體的反應，由于分子篩對反應物和生成物擴散的阻礙作用，反應物或生成物在分子篩晶體內較低的擴散速率直接影響反應速率。為了加速反應，需要在相應分子篩的晶體上開出一些孔徑較大的孔。這些大孔的形成，有時也需要通過對分子篩進行脫鋁處理而實現。

下面就以往專利或文章中有代表性的分子篩脫鋁方法進行小結：

美國專利US?3493519、US?3506400、US?3513108?提出了一種用水蒸氣使沸石分子篩脫鋁的方法。

美國專利US?3442795提出了一種用水熱法對晶態硅鋁酸鹽脫鋁，然后用螯合劑將脫除的鋁溶出，以制備硅含量較高沸石分子篩的方法。

美國專利US?4576805?提出，在高于100?℃下將硅鋁酸鹽與氣相AlBr₃,?BCl₃,?FeCl₃,?CrO₂,?Cl₂,?PCl₃,?TiCl₄,?SnCl₄或GaCl₃蒸汽接觸，以增加金屬含量方法。

??美國專利US?4273753?提出了一種在較高溫度下，將硅鋁酸鹽與氣相PCl₃,?CrO₂,?Cl₂,?TiCl₄,?或SnCl₄蒸汽接觸，使硅鋁酸鹽脫鋁的方法。

美國專利US?3594331提出了一種在16~54?℃用氟化合物（特別是(NH₄)₂SiF₆）的稀溶液處理沸石分子篩，增強沸石分子篩穩定性的方法。

美國專利US?4503023提出了一種用(NH₄)₂SiF₆水溶液從分子篩中將鋁抽提出來并把硅補充進去的方法。

美國專利US?3691099提出了一種用溶有可溶鹽的中等強度的酸性水溶液處理硅鋁酸鹽，從硅鋁酸鹽中將鋁抽提出來并把硅補充進去的方法。

美國專利US?3937791提出了一種用溶有Cr鹽的礦物酸水溶液（pH?<?3.5）處理硅鋁酸鹽，從硅鋁酸鹽中將鋁抽提出來并把Cr補充進去的方法。

美國專利US?3591488提出了一種在較高溫度下用水蒸氣處理分子篩，使分子篩脫鋁，以增加分子篩的硅鋁比，然后將脫除的鋁用稀礦物酸或有機酸性螯合劑從分子篩中溶出的方法。

美國專利US?3640681提出了一種用乙酰丙酮處理分子篩使分子篩脫鋁的方法。

德國專利?OS?2510740?提出了一種用Cl₂或HCl處理沸石分子篩，在氣相使沸石分子篩脫鋁的方法。

1980年，H.K.?Beyer等采用SiCl₄蒸汽處理脫水后的沸石分子篩，此方法是Si同晶法取代Al，而不是一個簡單的分子篩脫鋁過程。1980年，P.?Fejes等報道了用光氣對絲光沸石進行脫鋁，隨后，P.?Fejes（P.?Fejes,?I.?Kiricsi,?I.?Hannus,?A.?Kiss?and?Gy.?Schobel?,?React.?Kinet.?Catal.?Lett.,?14?(1980)?46）還研究CCl₄和CHCl₃與氫型絲光沸石分子篩（HMOR）進行反應，提到具體的反應機理，但是未說明反應的具體條件及工業可應用性。