[發(fā)明專利]有機(jī)無機(jī)自組裝型紫外吸收劑及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110130751.1
• 申請(qǐng)日: 2011-05-20
• 公開（公告）號(hào): CN102247303A
• 公開（公告）日: 2011-11-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 章建民;唐岑;趙瀏;陳瑛;章巧琳;周雯
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 上海大學(xué)
• 主分類號(hào): A61K8/86
• 分類號(hào): A61K8/86;A61K8/49;A61K8/46;A61K8/33;A61K8/37;A61K8/29;A61K8/27;A61Q17/04
• 代理公司: 上海上大專利事務(wù)所(普通合伙) 31205
• 代理人: 陸聰明

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種紫外吸收劑及其制備方法，特別是一種有機(jī)無機(jī)自組裝型紫外吸收劑及其制備方法。

背景技術(shù)

隨著現(xiàn)在大氣環(huán)境破壞的加大，紫外線對(duì)人們的威脅也越來越大。在化妝品中加入防曬劑，預(yù)防減少紫外線對(duì)人體的損傷是近年來世界化妝品發(fā)展的趨勢(shì)。現(xiàn)在大多數(shù)都是有機(jī)紫外吸收劑，但是其防護(hù)效果尤其在UVA區(qū)的效果并不明顯。隨著科學(xué)家對(duì)納米材料如納米二氧化鈦、氧化鋅等氧化物的性質(zhì)的研究，人們發(fā)現(xiàn)這些納米氧化物有著有機(jī)防曬劑所沒有的獨(dú)特性質(zhì)，能有效的防護(hù)紫外線各波段的照射，并且比有機(jī)防曬劑更加安全。但是納米氧化物在作為紫外屏蔽劑時(shí)也有一定的缺點(diǎn)。所以，將有機(jī)與無機(jī)紫外吸收劑進(jìn)行化學(xué)自組裝的研究，受到越來越多科學(xué)家的關(guān)注。

現(xiàn)在在化妝品中允許使用的有機(jī)紫外吸收劑主要有：（1）二苯甲酰甲烷類：這類紫外線吸收劑分子結(jié)構(gòu)中存在酮/烯醇式的互變異構(gòu)，其酮式異構(gòu)體的λmax約為260nm，烯醇式異構(gòu)體的λmax約為350nm，是較好的UVA吸收劑。例如：4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷(Parsol-1789)；

??????????????酮式????????????????????????????????????????????烯醇式

二苯甲酰甲烷類分子結(jié)構(gòu)中酮/烯醇式互變異構(gòu)結(jié)構(gòu)式。

（2）肉桂酸酯類：這類紫外線吸收劑能防止280nm_~310nm的紫外線，吸收率很高，并且對(duì)油性原料的溶解性很好。例如：4?-甲氧基肉桂酸?-?2?-乙基己酯(MCX)。?

（3）二苯甲酮類：苯酮類紫外線吸收劑由于其最大吸收波長(zhǎng)在330nm，同時(shí)具有防長(zhǎng)波UVA?、中波紫外線UVB的功能。這類防曬劑對(duì)皮膚和黏膜的親和力好，不會(huì)發(fā)生光敏反應(yīng)，且毒性小。例如：2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(UV-284)。

下面是本發(fā)明中采用的有機(jī)紫外吸收劑：

（1）4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷(Parsol-1789)，是目前世界上僅有的幾種安全有效的UVA之一。但是如果單獨(dú)使用Parsol-1789，其耐曬性或光穩(wěn)定性（即耐日光中可見光以及紫外線等，特別是紫外線照射而不分解的性質(zhì)）不高，經(jīng)過紫外線的照射后會(huì)漸漸被分解而失去防曬效果。所以將它與某種化合物復(fù)合可以改善它的光穩(wěn)定性。下面是Parsol-1789的結(jié)構(gòu)式：

。

（2）4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯(MCX)：這是目前世界上化妝品行業(yè)最通用的UVB吸收劑。下面是MCX的結(jié)構(gòu)式：

；

可以看到，它分子中存在不飽和共軛體系，體系中電子轉(zhuǎn)移相應(yīng)的能量吸收的波長(zhǎng)在305nm附近，并有很強(qiáng)的摩爾消光系數(shù)(>23?000mol-1·cm-1)。

（3）2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(UV-284)，它是一種廣譜紫外線吸收劑，它的分子中有兩個(gè)羥基，偏向吸收300nm～400nm的紫外線，具有吸收效率高、無毒、無致畸性副作用，對(duì)光、熱穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)，它同時(shí)能夠吸收UV-A和?UV-B，是美國FDA批準(zhǔn)的Ⅰ類防曬劑。下面是UV-284的結(jié)構(gòu)式：

有機(jī)紫外吸收劑的參數(shù)與性質(zhì)，參見圖1。有機(jī)紫外吸收劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)，請(qǐng)參見圖2.

無機(jī)的紫外吸收劑的尺寸主要選擇的是納米級(jí)，納米材料是指在任意一維尺寸上小于100nm的材料，是尺寸介于1～100nm之間的固體材料。由于量子尺寸效應(yīng)的存在，材料的顆粒達(dá)到納米級(jí)時(shí)，相鄰電子能級(jí)由連續(xù)變?yōu)殡x散，某些金屬氧化物納米粒子表現(xiàn)出對(duì)紫外線的強(qiáng)吸收，例如納米TiO₂、納米ZnO等。

本發(fā)明中使用的無機(jī)納米材料是納米氧化鋅（表面親水）、納米氧化鋅（表面親油）、納米二氧化鈦（表面親水）、納米二氧化鈦（表面親油）。

無機(jī)紫外吸收劑的參數(shù)與性質(zhì)

?有機(jī)防曬劑和無機(jī)防曬劑在單獨(dú)使用的情況下，都會(huì)有各自的優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的之一在于克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，利用化學(xué)自組裝技術(shù)，通過一定的化學(xué)自組裝工藝，將有機(jī)和無機(jī)紫外吸收劑的性能進(jìn)行優(yōu)化，提供一種有機(jī)無機(jī)自組裝型紫外吸收劑，可以明顯提高其作為紫外吸收劑的綜合性能。

本發(fā)明的目的之二在于提供該吸收劑的制備方法。

達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

一種有機(jī)無機(jī)組裝型紫外吸收劑，其特征在于該吸收劑的組成及質(zhì)量百分含量為：