[發(fā)明專利]9-羥基-9′-含芳香共軛取代芴類聚合物材料及其制備和應(yīng)用方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110120321.1
• 申請日: 2011-05-10
• 公開（公告）號: CN102167800A
• 公開（公告）日: 2011-08-31
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 解令海;黃維;林進義;張超;林宗瓊;儀明東
• 申請（專利權(quán)）人: 南京郵電大學
• 主分類號: C08G61/02
• 分類號: C08G61/02;C08G61/12;C09K11/06;H01L51/30;H01L51/46;H01L51/54
• 代理公司: 南京經(jīng)緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 葉連生

1.一種9-羥基-9′-含芳香共軛取代芴類聚合物材料，其特征在于該材料在非平面的9-羥基-9′-含芳香共軛取代芴并將其與其他芳基化合物共聚，具有如下通式結(jié)構(gòu)：

式中：x為1～30，y為0～30，n為1～300中的數(shù)字，R為任意原子或基團，R₁、R₂、R₃、R₄出現(xiàn)時相同或者不同，為氫或具有1至22個碳原子的直鏈、支鏈或者環(huán)狀烷基鏈等，其中一個或者多個不相鄰的碳原子可被-NR₃-、-O-、-S-、-CO-O-、-CO-NR₃-置換或者其中一個或者多個氫原子被氟取代；

Ar₁為氫原子或含芳環(huán)共軛單元的基團，具體優(yōu)選結(jié)構(gòu)為如下結(jié)構(gòu)中的一種：

Ar₂為氫原子或含芳環(huán)共軛單元的基團，具體優(yōu)選結(jié)構(gòu)為如下結(jié)構(gòu)中的一種：

2.如權(quán)利要求1所述的9-羥基-9′-含芳香共軛取代芴類聚合物材料，其特征在于所述的化合物材料I中R₁、R₂、R₃、R₄為氫原子：

當x＝1，y＝1時，具有如下嵌段共聚結(jié)構(gòu)：

當x＝1，y＝0時，具有如下均聚結(jié)構(gòu)：

3.如權(quán)利要求1所述的9-羥基-9′-含芳香共軛取代芴類聚合物材料，其特征在于所述的化合物材料I中R、R₁、R₂、R₃、R₄為氫原子，Ar₁為辛氧基苯基團，y＝0，x＝1時，具有如下結(jié)構(gòu)：

4.一種如權(quán)利要求1所述的9-羥基-9′-含芳香共軛取代芴類聚合物材料的制備方法，其特征在于9-羥基-9′-含芳香共軛取代芴單體合成和該單體通過縮聚合反應(yīng)制備前述化合物材料，其中鈴木偶聯(lián)(Suzuki)的反應(yīng)條件為三苯基磷鈀(Pd(PPh₃)₄)/碳酸鉀(K₂CO₃)/甲苯/氟化銫(CsF)/三苯基磷(Ph₃P)/1，2-二甲氧基乙烷；山本(Yamamoto)偶聯(lián)的反應(yīng)條件為雙(1，5-環(huán)辛二烯)鎳{Ni(COD)₂}/聯(lián)吡啶(bpy)/1，5-環(huán)辛二烯(COD)/NN-二甲基甲酰胺(DMF)；

以化合物材料IV為例，反應(yīng)具體如下：

其反應(yīng)條件具體是通過步驟(i)烷基取代反應(yīng)，具體為制得的叔醇與一倍當量的1-溴辛烷在70℃，K₂CO₃條件下反應(yīng)24小時；通過步驟(ii)格式反應(yīng)制得9-羥基取代芴，具體為芴酮與三倍量的對溴辛氧基苯的格氏試劑反應(yīng)，溶劑為THF，反應(yīng)時間24小時；；(iii)最后通過Yamamoto偶聯(lián)反應(yīng)將單體聚合。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的9-羥基-9′-含芳香共軛取代芴共聚物的制備方法，其特征在于可通過Suzuki縮合聚合反應(yīng)方法如下：

以化合物材料III為例，Suzuki縮合聚合反應(yīng)具體如下：

其中Suzuki聚合反應(yīng)是指鈀催化聯(lián)苯硼酸與二溴9-羥基-9′-含芳香共軛取代芴發(fā)生碳碳鍵偶聯(lián)反應(yīng)，反應(yīng)條件如下：鈀催化劑的用量為二溴9-羥基-9′-含芳香共軛取代芴單體摩爾量的1至5％；合適的溶劑為弱極性或極性非質(zhì)子性有機溶劑或其混合溶劑；反應(yīng)在溫度30至150℃；反應(yīng)時間為1至7天。以聚合物材料IV為例，具體反應(yīng)條件如下：取2，7-二溴-9-辛氧基-9′-羥基芴和9-辛氧基-9′-羥基芴-2，7-二硼酸丁基酯混合溶解于20ml甲苯和四氫呋喃的混合溶劑中，加入催化劑Pd(PPh₃)₄；避光通氮氣，再加入2mol/L?K₂CO₃溶液，在90℃的條件下反應(yīng)48小時，反應(yīng)后加入水，使用CHCl₃萃取，干燥旋蒸濃縮，投入到100ml的甲醇中，收集得到的固體物在丙酮中采用索式提純器提純3天，在甲醇中重新沉淀，真空干燥得到粉末狀產(chǎn)品。

6.一種如權(quán)利要求1所述的9-羥基-9′-含芳香共軛取代芴聚合物的應(yīng)用，其特征在于應(yīng)用于發(fā)光二極管器件、太陽能電池、有機存儲器和有機激光等，其中發(fā)光二極管器件的結(jié)構(gòu)為透明陽極/發(fā)光層/電子注入層/陰極，其中，9-羥基-9′-含芳香共軛取代芴聚合物作為發(fā)光層。