[發(fā)明專利]一種聚丙烯的復(fù)合β晶型成核劑

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110119622.2
• 申請日: 2007-03-12
• 公開（公告）號: CN102226026A
• 公開（公告）日: 2011-10-26
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 馮嘉春;黃銳;鄭德;錢玉英;何陽
• 申請（專利權(quán)）人: 廣東煒林納功能材料有限公司
• 主分類號: C08L23/12
• 分類號: C08L23/12;C08K3/08;C08K13/04;C08K7/26;C08K5/20;C08K5/098;C08K5/092;C08K3/22;C08K7/24;C08K3/26
• 代理公司: 廣州三環(huán)專利代理有限公司 44202
• 代理人: 戴建波

分案聲明

本申請是2007年3月12日提交的申請?zhí)枮?00710027115.X、發(fā)明名稱為“一種聚丙烯的復(fù)合β晶型成核劑”的中國專利申請的分案申請。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種聚丙烯加工的復(fù)合型β晶型成核劑。

背景技術(shù)

對結(jié)晶性高分子聚丙烯而言，結(jié)晶特性是決定其力學、光學等性能的重要因素。等規(guī)聚丙烯的分子鏈均為3螺旋構(gòu)型，晶體結(jié)構(gòu)可形成α、β、γ、δ和擬六方態(tài)等五種。單斜晶系的α晶型最為穩(wěn)定，目前商品化的聚丙烯(簡稱PP)中主要為此類晶型，但其韌性較差，這也是通常PP抗沖擊性能差的原因。β晶型屬六方晶系，這種晶型的PP具有良好的沖擊韌性，近年來因其在增韌及制造電容器粗化膜方面有獨特性能而受到重視。提高PP中β晶型的含量，對改善PP的性能有重大意義。

由于PP的β晶型在熱力學上是準穩(wěn)定、動力學上是不利于生成的一種晶型，在通常的加工或結(jié)晶條件下難以得到，只有在特殊條件下(如在一定的溫度梯度，或剪切作用)才能形成少量β晶型。添加某些能誘導(dǎo)生成β晶型的所謂“β晶型成核劑”(或稱“β成核劑”)是可獲得高含量β晶型、也是目前唯一可工業(yè)化實施的途徑。

與通常誘導(dǎo)α晶型的α成核劑相比，β晶型成核劑具有明顯的特異性，即只有少數(shù)具有特殊結(jié)構(gòu)的物質(zhì)才具有β晶成核作用。到目前為至真正具有明顯β結(jié)晶效果或在這一領(lǐng)域產(chǎn)生較大影響的β成核劑主要有以下四類：第一類是少數(shù)具有準平面結(jié)構(gòu)的稠環(huán)化合物，如γ喹吖啶酮γ-Quinacridone染料E3B、三苯二噻嗪Triphenodithiazine等；第二類是史觀一等在DE-A-3610644、EP0682066、CN?1004076B等專利中公開的某些第IIa族元素的鹽類或其與特定二元羧酸的復(fù)合物或化合物，典型的例子為硬脂酸鈣/庚二酸復(fù)合物或庚二酸鈣。EP?0887475、CN?1210103中用亞氨酸與周期表中第II?A族金屬元素形成的鹽類，也屬于此類；第三類是1994年日本新理化公司報道的一類芳酰胺類物質(zhì)，主要包括苯二甲酸環(huán)己酰胺和萘二甲酸環(huán)己酰胺；第四類是馮嘉春等在中國專利ZL00117339.1中公開的稀土配合物類β成核劑。盡管第三、四類成核劑具有很高的成核效率且已實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，但與常用的α成核劑相比，β成核劑種類少且價格昂貴，尋找高效、低成本的β成核劑，仍然是該領(lǐng)域十分重要的研究課題。

為此，有必要提供一種低成本的復(fù)合型β晶型成核劑，其可以降低昂貴的β晶型成核劑的有效使用量，但仍具有良好的成核作用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種復(fù)合型β晶型成核劑，該復(fù)合型β晶型成核劑可以降低β晶型成核劑的有效使用量。

為了實現(xiàn)上述的發(fā)明目的，本發(fā)明提供了一種聚丙烯的復(fù)合β晶型成核劑，該復(fù)合β晶型成核劑包括一種或一種以上的β晶型成核劑以及一種或一種以上的協(xié)效劑組成，其中，按重量比計，β晶型成核劑與協(xié)效劑的比例為99.50∶0.50～1.00∶99.00，優(yōu)選為95.00∶5.00～5.00∶95.00；而協(xié)效劑則是選自于如下一組物質(zhì)中的一種或一種以上：含芳香環(huán)的物質(zhì)、雜環(huán)類物質(zhì)和無機粉體；其中，無機粉體可以是5nm-500μm的微細、超細或納米粉體，優(yōu)選為10nm-100μm的微細、超細或納米粉體。

優(yōu)選地，在上述的復(fù)合β晶型成核劑中，β晶型成核劑與協(xié)效劑的比例為90.00∶10.00～10.00∶90.00；更優(yōu)選地，β晶型成核劑與協(xié)效劑的比例為90.00∶10.00～30.00∶70.00。

在本發(fā)明的復(fù)合β晶型成核劑中，協(xié)效劑可以為有機的物質(zhì)，如含芳香環(huán)的物質(zhì)和/或雜環(huán)類物質(zhì)，更具體可以如苯、芴、噻吩、或其衍生物或其衍生物的鹽。一種具體的協(xié)效劑可以是芴-噁二唑化合物A，該化合物具有如下的結(jié)構(gòu)式：

式中，n＝1-4，優(yōu)選n＝2。

在本發(fā)明的復(fù)合β晶型成核劑中，協(xié)效劑可以為微細、超細或納米級的無機粉體，如稀土化合物粉體、某些碳酸鈣粉體等。對于無機粉體類協(xié)效劑，其粒徑大小可以在1nm-500μm的，優(yōu)選為5nm-500μm的微細、超細或納米粉體，更優(yōu)選為10nm-100μm的微細、超細或納米粉體。本發(fā)明的協(xié)效劑特別還可以是介孔材料，如沸石粉體、多孔二氧化硅、多孔氧化鋁等。