[發明專利]一種吡啶類重鉻酸鹽的制備方法

無效

• 申請號: 201110117890.0
• 申請日: 2011-05-09
• 公開（公告）號: CN102260207A
• 公開（公告）日: 2011-11-30
• 發明（設計）人: 錢新明;徐厚材;黃平;劉振翼
• 申請（專利權）人: 北京理工大學
• 主分類號: C07D213/20
• 分類號: C07D213/20
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種吡啶類重鉻酸鹽的制備方法，屬于有機合成技術領域。

背景技術

吡啶類重鉻酸鹽是一種高選擇性的氧化劑。將醇氧化成醛酮或羧酸時選擇性好，收率高，并且不影響分子中存在的碳碳重鍵等活性基團，甚至可將空間位阻很大的醇氧化成醛，而且收率很好。

針對不同的吡啶鉻酸鹽，它氧化的羥基位置不同。Frank?S.等利用2，2’-二吡啶氯化鉻酸鹽和2，2’-二吡啶三氧化鉻的復合物，將有機化學作為伯醇和仲醇氧化成相應的羰基化合物，并且有很好的產率，但不能將烯丙基和芐基醇氧化成相應的羰基化合物，則4-二甲基胺吡啶氯化鉻酸鹽可以將它們氧化。

正因為吡啶類重鉻酸鹽是高度選擇性的氧化劑，于是大量的重鉻酸有機鹽被制備，并制備方法各異。如下：1、通過六價鉻的氧化物和有機堿在即丙酮和水的介質中反應；2、在有機溶劑中擁有有機堿的酯的水解；3、在水中堿性的重鉻酸鹽和有機基氯化氫的反應。

Nallaperumal?Chidambaram制備了叔丁基過氧化氫和吡啶重鉻酸鹽混合體系氧化劑。劉紅霞等將三氧化鉻溶于水中，在低于30℃的溫度和攪拌下，滴加新蒸餾的吡啶。滴畢，用丙酮稀釋，并冷卻到-10℃以下。3h后析出亮橙色吡啶重鉻酸鹽晶體。P.Martin-zarza等用CrO₃的水溶液滴加到冰冷的2，4’-二吡啶/2，2-二吡啶的丙酮水溶液中，并攪拌，獲得黃色的沉淀(H2-2，4’-bipy)(Cr₂O₇)/(H2-2，2’-bipy)(Cr₂O₇)。馬文展等將十六烷基溴化吡啶溶于H₂O中；重鉻酸鉀溶于H₂O中。以上兩種溶液在完全溶解后混合，將混合物于90℃水浴加熱，凝聚沉淀，過濾、洗滌至洗液無色，干燥后得到十六烷基吡啶重鉻酸鹽。

總之，制備新的高度選擇性的吡啶類重鉻酸鹽氧化劑，或對傳統的制備方法進行改進，仍是一個值得研究的方向。

發明內容

本發明目的是為了解決當前吡啶類重鉻酸鹽的制備現有技術中存在反應條件苛刻，產物不穩定等問題，提供一種吡啶類重鉻酸鹽的制備方法，該方法原料易得，反應條件溫和，方法操作簡單，反應時間短，產物容易處理且產率高。

本發明的目的是通過以下技術方案實現的。

本發明的吡啶類重鉻酸鹽的制備方法，以十六烷基溴化吡啶、鉻酸鈉和鹽酸為原料，丙酮和蒸餾水為溶劑，具體步驟為：將十六烷基溴化吡啶和鉻酸鈉分別加入到盛有丙酮和蒸餾水的混合溶劑的反應器中，攪拌，用鹽酸將上述反應體系的pH值調為2～5，溫度控制在5～15℃，反應結束后，有黃色沉淀析出，過濾，洗滌，干燥后，得到十六烷基吡啶重鉻酸鹽，其結構式如式(1)所示：

上述步驟中十六烷基溴化吡啶和鉻酸鈉的摩爾比為1.1～1.3∶1；丙酮和蒸餾水的體積比為1∶1～3；十六烷基溴化吡啶的濃度為0.04～0.1mol/L；反應時間為4～6h。

有益效果

本發明的制備方法簡便易行，原料易得，反應條件溫和，工藝簡單，且產率高。

附圖說明

圖1為實施例1制備的十六烷基吡啶重鉻酸鹽的FTIR譜圖。

具體實施方式

實施例1

將0.011mol十六烷基溴化吡啶和0.01mol鉻酸鈉分別加入到盛有125ml丙酮和125ml蒸餾水的混合溶劑的反應器中，攪拌，用鹽酸將上述反應體系的pH值調為2，溫度控制在5℃，反應4h，有黃色沉淀析出，過濾，將濾餅用蒸餾水洗滌3次，在60℃的真空干燥箱中干燥后，得到十六烷基吡啶重鉻酸鹽，其結構式為其FTIR譜圖如圖1所示。

實施例2

將0.012mol十六烷基溴化吡啶和0.01mol鉻酸鈉分別加入到盛有83ml丙酮和167ml蒸餾水的混合溶劑的反應器中，攪拌，用鹽酸將上述反應體系的pH值調為3，溫度控制在10℃，反應5h，有黃色沉淀析出，過濾，將濾餅用蒸餾水洗滌3次，在60℃的真空干燥箱中干燥后，得到十六烷基吡啶重鉻酸鹽。

實施例3

將0.013mol十六烷基溴化吡啶和0.01mol鉻酸鈉分別加入到盛有63ml丙酮和187ml蒸餾水的混合溶劑的反應器中，攪拌，用鹽酸將上述反應體系的pH值調為4，溫度控制在10℃，反應5h，有黃色沉淀析出，過濾，將濾餅用蒸餾水洗滌3次，在60℃的真空干燥箱中干燥后，得到十六烷基吡啶重鉻酸鹽。

實施例4

將0.013mol十六烷基溴化吡啶和0.01mol鉻酸鈉分別加入到盛有63ml丙酮和187ml蒸餾水的混合溶劑的反應器中，攪拌，用鹽酸將上述反應體系的pH值調為5，溫度控制在15℃，反應6h，有黃色沉淀析出，過濾，將濾餅用蒸餾水洗滌3次，在60℃的真空干燥箱中干燥后，得到十六烷基吡啶重鉻酸鹽。