[發(fā)明專利]一種提高未皂化茄尼醇粗品中游離茄尼醇含量的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110113342.0
• 申請日: 2011-05-04
• 公開（公告）號: CN102241564A
• 公開（公告）日: 2011-11-16
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 趙春建;李春英;祖元剛;付玉杰
• 申請（專利權(quán)）人: 東北林業(yè)大學(xué);趙春建
• 主分類號: C07C33/02
• 分類號: C07C33/02;C07C29/86;C07C27/02
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技術(shù)領(lǐng)域：

本發(fā)明涉及天然產(chǎn)物化學(xué)領(lǐng)域，特別是涉及一種提高茄尼醇粗品中游離茄尼醇含量的方法。

背景技術(shù)：

在工業(yè)上茄尼醇是合成輔酶Q₁₀和維生素K₂的必需原料。輔酶Q₁₀是細(xì)胞自身產(chǎn)生的天然抗氧化劑，細(xì)胞代謝的激活劑，能夠提高有機(jī)體的免疫力。近年來的研究表明，輔酶Q₁₀在治療心血管疾病方面有獨特的療效，在治療壞血病、十二指腸潰瘍及胃潰瘍、壞死性牙周炎、病毒性肝炎方面有顯著療效，動物實驗結(jié)果表明輔酶Q₁₀具有抗腫瘤作用，臨床上用于醫(yī)治晚期轉(zhuǎn)急性癌癥患者有一定的療效，輔酶Q₁₀片劑已有效地用于治療圓形脫發(fā)癥，肺氣腫，對聽覺障礙的治療也有一定療效，而最近更發(fā)現(xiàn)它對艾滋病有顯著的輔助療效。因此作為輔酶Q₁₀必需合成原料的茄尼醇的提取、純化也越來越引起人們的關(guān)注。茄尼醇在煙葉中的含量約在0.5～3％左右，最早由R.L.Rowland等人于1956年從烤煙中分離出來(J.Am.Chem.Soc.，1956，78，4780)。

國內(nèi)外對茄尼醇的研究已有多年，目前一般都以采收或加工后的剩余煙葉為原料提取茄尼醇。茄尼醇通常和其酯化物共同存在，因此煙葉的粗提物通常要經(jīng)過皂化反應(yīng)，使結(jié)合態(tài)茄尼醇游離出來，增加它的收率，同時使其它脂類成鹽，進(jìn)而與茄尼醇分離。傳統(tǒng)的茄尼醇皂化工藝首先將煙葉粗提物溶解或混懸于堿性的極性溶劑中皂化，皂化完成后再用低極性溶劑多次萃取，使未皂化的茄尼醇轉(zhuǎn)溶于低極性溶劑中，皂化產(chǎn)物及大量極性雜質(zhì)仍保留在極性溶劑中。比如：國家專利局2005年10月5日公開的申請?zhí)枮?00410022233.8的發(fā)明專利使用的皂化溶劑為氫氧化鉀水溶液；2006年8月16日公開的申請?zhí)枮?00610041915.2的發(fā)明專利使用的皂化溶劑為NaOH的醇溶液；2008年4月16日公開的申請?zhí)枮?00710190887.5的發(fā)明專利使用的皂化溶劑為氫氧化鈉的乙醇溶液；2011年2月16日公開的申請?zhí)枮?01010291552.4的發(fā)明專利使用的皂化溶劑為醇堿溶液。

上述工藝的缺點是茄尼醇長時間在堿性環(huán)境下受熱時，可能會發(fā)生部分降解或異構(gòu)化。有鑒于此，本專利設(shè)計了動態(tài)皂化萃取過程，即將煙葉粗提物加入到兩種互不相溶的溶劑中，形成兩相，皂化后的茄尼醇一經(jīng)游離就很快進(jìn)入低極性溶劑相中，由于氫氧化鈉在低極性溶劑中溶解度小，這樣不但保護(hù)了游離態(tài)的茄尼醇不被強(qiáng)堿降解或異構(gòu)化，而且使皂化和萃取同步完成，減少了工序，提高了效率。

發(fā)明內(nèi)容：

本發(fā)明的目的在于回避單獨使用極性溶劑溶解的堿溶液進(jìn)行茄尼醇粗品皂化，造成茄尼醇降解或異構(gòu)化的風(fēng)險，同時使皂化和萃取同步完成，減少工序，尋求一種新的提高茄尼醇含量的方法。

本發(fā)明作為一種提高茄尼醇粗品中茄尼醇含量的方法，其工藝流程包括以下幾個步驟：(1)溶解：將茄尼醇粗品I溶解于正庚烷中，其中正庚烷和茄尼醇粗品I的質(zhì)量比為2～10；(2)皂化：將茄尼醇粗品I的正庚烷溶液與0.5～4％的氫氧化鈉或氫氧化鉀水溶液按體積比0.5～4混合，在60～100℃反應(yīng)1～4小時，停止加熱，反應(yīng)液冷卻至室溫；(3)調(diào)節(jié)pH值和分液：反應(yīng)液中加入2～12％的鹽酸調(diào)節(jié)下層水相的pH值至5.0～6.5，將下層水相和上層正庚烷相分開；(4)濃縮：將正庚烷相減壓濃縮、蒸出溶劑，得到茄尼醇粗品II。

具體實施方式：

下面，本發(fā)明將用實施例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的說明，但是它并不限于這些實施例的任意一個。

實施例1：

將含量18％的茄尼醇粗品I?50克溶解于100克正庚烷中，得到正庚烷溶液187毫升，然后將正庚烷溶液與0.5％的氫氧化鈉水溶液748毫升混合，在90℃反應(yīng)1小時，停止加熱，反應(yīng)液冷卻至室溫。反應(yīng)液中加入2％的鹽酸調(diào)節(jié)下層水相的pH值至6.5，將下層水相和上層正庚烷相分開，并將正庚烷相減壓濃縮、蒸出溶劑，得到含量33.5％的茄尼醇粗品II?26.2克。

實施例2：

將含量18％的茄尼醇粗品I?50克溶解于500克正庚烷中，得到正庚烷溶液736毫升，然后將正庚烷溶液與4％的氫氧化鈉水溶液368毫升混合，在80℃反應(yīng)2.5小時，停止加熱，反應(yīng)液冷卻至室溫。反應(yīng)液中加入5％的鹽酸調(diào)節(jié)下層水相的pH值至5.7，將下層水相和上層正庚烷相分開，并將正庚烷相減壓濃縮、蒸出溶劑，得到含量35.6％的茄尼醇粗品II?25.8克。

實施例3：