[發明專利]聚合物多元醇的制造方法及聚氨酯樹脂的制造方法

有效

• 申請號: 201110102076.1
• 申請日: 2006-07-04
• 公開（公告）號: CN102276973A
• 公開（公告）日: 2011-12-14
• 發明（設計）人: 中田繁邦;渡部弘之;辻隆之;森洋毅
• 申請（專利權）人: 三洋化成工業株式會社
• 主分類號: C08L71/02
• 分類號: C08L71/02;C08F212/10;C08G18/48
• 代理公司: 永新專利商標代理有限公司 72002
• 代理人: 陳建全

本申請是申請日為2006年7月4日、發明名稱為“微粒分散多元醇組合物、聚合物多元醇的制造方法及聚氨酯樹脂的制造方法”的中國專利申請No.200680024841.X(PCT/JP2006/313312國際申請進入中國國家階段)的分案申請。

技術領域

本發明涉及樹脂微粒分散多元醇組合物及其制造方法。更詳細地說，本發明涉及適合作為聚氨酯泡沫、聚氨酯彈性體等聚氨酯樹脂的原料的多元醇組合物、聚合物多元醇的制造方法及聚氨酯樹脂的制造方法。

背景技術

聚合物多元醇為了提高例如聚氨酯泡沫的壓縮硬度、持久性等物性而作為聚氨酯樹脂的原料使用，通過在多元醇中、在聚合引發劑的存在下使烯屬不飽和單體聚合而獲得。近年來，為了進一步提高壓縮硬度和斷裂伸長率，期待平均粒徑小的聚合物多元醇。已知有提高作為用于減小粒徑所用的烯屬不飽和單體的一部分而使用的丙烯腈的比例、或使用使多元醇的一部分羥基與偶聯劑(含硅化合物、三烷氧基烷烴、二烷氧基烷烴等)發生反應而得到的改性多元醇的方法(參照專利文獻1)、使用具有數均分子量為6,000～100,000的高分子量部分的含不飽和基團大分子單體的方法(參照專利文獻2)。進而，還有提高作為所用烯屬不飽和單體的一部分而使用的丙烯腈的比例來進行使用的方法(參照專利文獻3)，還記載了在第1步驟的聚合中準備由預先形成的亞微粒所構成的種分散體、在第2步驟中將單體添加到種分散體中并達到所需聚合物濃度的工藝。另外，還已知將預先形成的亞微粒作為核而獲得粒子的方法(參照專利文獻4)等。

專利文獻1：美國專利4723026號(對應日本特開昭61-246231號公報)

專利文獻2：美國專利5494957號(對應日本特開平5-247109號公報)

專利文獻3：日本特開平6-172462號公報

專利文獻4：歐洲公開公報786480號(對應日本特開平9-309937號公報)

但是，當使用通過上述專利文獻1～3的方法獲得的聚合物多元醇時，具有以下問題：在塊狀泡沫用途中會發生焦化，另外所得聚氨酯泡沫特別在提高了聚合物含量時以斷裂伸長率為代表的機械強度不充分，或者由于要使用較昂貴的原料，因此不經濟。另外，專利文獻4的方法具有以下問題：為了獲得較小粒徑，由于要在成為聚合位點的多元醇中大量地使用被稱為鍵合多元醇的由異氰酸酯連接多元醇而得到的高分子量多元醇，因此聚合物多元醇的粘度高、所得聚氨酯泡沫的斷裂伸長率變得不充分。

發明內容

本發明人等為了解決上述問題而進行了深入研究，結果發現通過使分散在多元醇中的樹脂微粒的粒徑分布在特定范圍內、并且作為適于其制造的聚合方法進行在特定條件下的多段聚合，可以解決上述問題，進而完成了本發明。

即，本發明為下述5個發明。

[1]在多元醇(a)中分散下述樹脂微粒(b)而成的多元醇組合物(I)。

樹脂微粒(b)：根據利用激光衍射/散射式粒度分布測定裝置測定的將0.020～2000μm范圍分為85份時的粒度分布的體積標準所得到的算術標準偏差為0.6以下的粒子。

[2]聚氨酯樹脂的制造方法，其為在選自根據需要而添加的催化劑、發泡劑和泡沫穩定劑中的1種以上的存在下使多元醇成分和有機聚異氰酸酯發生反應來制造聚氨酯樹脂的方法，其中包括：使用上述多元醇組合物(I)作為多元醇成分的至少一部分。

[3]聚合物多元醇(Ia)的制造方法，其為通過第1工序獲得聚合物多元醇中間體(B1)、接著通過第2工序來制造聚合物多元醇的方法，所述第1工序為：使由多元醇(a)、烯屬不飽和單體(d)、自由基聚合引發劑(k)和分散劑(e)所構成的含有單體的混合液(A1)進行聚合，所述第2工序為：使由多元醇(a)、烯屬不飽和單體(d)、自由基聚合引發劑(k)、分散劑(e)和原料聚合物多元醇(h1)[即中間體(B1)]所構成的含有單體的混合液(A2)進行聚合；其中，各工序的聚合開始前的(A1)和(A2)中的(d)的濃度(質量％)為7～25、(h1)中的聚合物含量(質量％)為7～25、各工序中的(d)向聚合物的轉化率(質量％)為80以上、且(d)從開始聚合至向聚合物的轉化率(質量％)達到80的轉化速度(質量％/分鐘)為8以上、所得聚合物多元醇(Ia)中的聚合物含量(質量％)為30～45。