[發(fā)明專利]一種三氯異氰脲酸的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110097903.2
• 申請(qǐng)日: 2011-04-19
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102206193A
• 公開(kāi)（公告）日: 2011-10-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李嘯風(fēng);陳平;蘇華
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 菏澤華意化工有限公司
• 主分類號(hào): C07D251/36
• 分類號(hào): C07D251/36
• 代理公司: 濟(jì)南泉城專利商標(biāo)事務(wù)所 37218
• 代理人: 張貴賓

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（一）??????技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種消毒劑氯代異氰脲酸的制備方法，特別涉及一種三氯異氰脲酸的制備方法。

（二）??????背景技術(shù)

三氯異氰脲酸又叫TCCA，目前大規(guī)模生產(chǎn)TCCA的主流工藝是先將氰脲酸（CA）與堿溶液反應(yīng)形成氰脲酸三鈉鹽（Na3CA），然后加入到通氯的水體系，邊通氯邊加料，在酸性條件下反應(yīng)生成TCCA。該工藝的優(yōu)點(diǎn)是操作簡(jiǎn)便，氯化反應(yīng)完全，便于實(shí)現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn)，其不足是TCCA產(chǎn)品中氯化鈉殘留量較高，并產(chǎn)生大量氯化鈉廢水。

國(guó)內(nèi)陳鴻志等（CN86104526）提出以尿素為起始原料，在250-300℃下經(jīng)縮合反應(yīng)4-5h生成CA，用鹽酸水解后除去雜質(zhì)以精制CA，再用30%液堿配置Na3CA溶液，在13-16℃下通氯5-6h得到TCCA，最后在120℃下烘干，得到TCCA。

覃曉剛（CN87106023）提出兩級(jí)氯化工藝來(lái)制備二氯異氰脲酸（DCCA）和TCCA。反應(yīng)物料從一級(jí)氯化反應(yīng)釜頂部連續(xù)加入，由循環(huán)泵、噴射泵和一級(jí)反應(yīng)釜構(gòu)成外環(huán)流反應(yīng)系統(tǒng)。噴射泵將二級(jí)反應(yīng)釜的尾氯（含NCl3）吸入第一級(jí)反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行氯化反應(yīng)，同時(shí)使NCl3分解，其反應(yīng)物料經(jīng)溢流口連續(xù)進(jìn)入二級(jí)反應(yīng)釜，二級(jí)反應(yīng)釜內(nèi)通入過(guò)量氯氣進(jìn)行氯化反應(yīng)，生成TCCA或DCCA，在常壓下經(jīng)溢流至過(guò)濾器，經(jīng)干燥得到TCCA或DCCA。

肖亞平（CN1109053）提出一種聯(lián)合生產(chǎn)二氯異氰脲酸單鈉鹽（NaDCCA）和TCCA的工藝，以片堿配制堿液，再以堿液配置Na3CA溶液，過(guò)濾除去有色雜質(zhì)。微真空、10-20℃下往Na3CA溶液中通氯至pH5.5-6.0以制備NaDCCA，在母液中繼續(xù)通氯至pH2.6-3.0，制備TCCA。

柴如行等（CN1803781）提出兩段式氯化生產(chǎn)TCCA的方法。以10-30%液堿配置Na3CA溶液，壓濾除去鐵及不溶性雜質(zhì)，在吸收尾氯后進(jìn)入兩段氯化：第一段，在20-25℃、pH6.2-6.8下通氯；第二段，在7-17℃、pH2.4-3.0下通氯，析晶，離心甩干，水洗，干燥，獲得TCCA。同時(shí)提出聯(lián)合生產(chǎn)NaDCCA和TCCA的方法，先使第一段氯化后產(chǎn)物直接析晶離心、干燥后得到NaDCCA，然后氯化NaDCCA結(jié)晶母液，來(lái)生產(chǎn)TCCA。

韓伯睿等（CN1785980）提出另一種聯(lián)合生產(chǎn)DCCA鈉和TCCA的方法，用液堿配置CA單鈉鹽溶液，由氯和液堿反應(yīng)制備次氯酸鈉溶液，然后使CA單鈉鹽溶液與次氯酸鈉溶液反應(yīng)生成單氯脲酸二鈉溶液，泵入到一段氯化釜，在15-25℃、pH9.5-10.0下通氯氯化，繼續(xù)泵入到二段氯化釜，在25-30℃、pH6.5-7.0下通氯氯化，壓濾除渣，冷凍至2-5℃結(jié)晶，離心甩干，烘干得到NaDCCA。尾氯用液堿噴淋吸收制備次氯酸鈉溶液，定量流入第二反應(yīng)釜回用。NaDCCA結(jié)晶母液加入液堿，在7-17℃，pH2.4-3.0下通氯氯化，離心甩干，水洗，烘干得到TCCA。

用上述方法生產(chǎn)TCCA工藝均存在片堿成本偏高，氯化鈉廢水量偏大，TCCA產(chǎn)品中氯化鈉殘留量偏高的缺點(diǎn)。

（三）??????發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明為了彌補(bǔ)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了一種節(jié)省堿成本、減少?gòu)U鹽水產(chǎn)生的三氯異氰脲酸的制備方法。

本發(fā)明是通過(guò)如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：

一種三氯異氰脲酸的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：以碳酸鈣作縛酸劑，在金屬離子掩蔽劑和分散劑作用下，將CA氯化生成DCCA，再用堿配制成DCCA鹽溶液或懸濁液（MDCCA），然后加入到通氯的水體系，邊通氯邊加料，在低溫、酸性條件下反應(yīng)制備TCCA。

具體步驟為：

（1）DCCA的制備：

把CA和碳酸鈣加入到反應(yīng)罐內(nèi)，攪拌形成均勻懸濁液，開(kāi)啟液氯鋼瓶，液氯經(jīng)緩沖罐氣化后通入上述懸濁液內(nèi)，20-25℃下反應(yīng)3-5h后停止通氯，取樣檢測(cè)合格，開(kāi)始放料，得DCCA濕料；

（2）MDCCA的制備：

將步驟（1）所得DCCA濕料放入離心機(jī)內(nèi)，甩干1.0-1.5h，用純化水淋洗，繼續(xù)甩干0.5h,卸料，將甩干的DCCA料投入到混合機(jī)內(nèi)，加入過(guò)量堿，混合3-10min，放料得MDCCA固體，將所得MDCCA固體投入到純化水中，調(diào)PH值為6-7，作為反應(yīng)液待用；

（3）TCCA的制備：

在氯化反應(yīng)釜內(nèi)加入純化水，然后加入金屬離子掩蔽劑和分散劑，預(yù)先通氯，將步驟（2）反應(yīng)液連續(xù)加入到預(yù)先通氯的水中，邊通氯邊加料，pH值控制在2.5-3.5，反應(yīng)溫度為10-25℃,生成TCCA懸濁液，離心甩干，烘干，造粒，得TCCA。