[發明專利]一種高濃度含氰和有機腈廢水的處理方法

無效

• 申請號: 201110097117.2
• 申請日: 2011-04-19
• 公開（公告）號: CN102745831A
• 公開（公告）日: 2012-10-24
• 發明（設計）人: 王繼軍;付稚俊;馮李文;劉大才;夏彬;伍濤;嚴金華;蔣俏春;王蓉華;黃英;吳君華
• 申請（專利權）人: 川化股份有限公司
• 主分類號: C02F9/04
• 分類號: C02F9/04;C05F7/00;C02F101/38;C02F101/18;C02F1/72
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一、技術領域

本發明涉及一種高濃度含氰和有機腈廢水的處理方法。

二、背景技術

本發明涉及的高濃度含氰化物和有機腈廢水主要含有無機氰化物、羥基乙腈、亞氨基二乙腈、氮三乙腈、甘氨腈以及上述各種腈類的聚合物。在廢水中，上述有機物總濃度在10～40％之間，另外廢水中還含有高達5～30％的硫酸銨。此類廢水含有高濃度氰根離子、有機物、腈及腈類聚合物，其特點是難降解、毒性大、鹽分含量高、可生化性差。

目前有研究者采用過氧化氫氧化法、堿性氯化法、臭氧氧化法、二氧化硫-空氣氧化法等方法處理這種廢水，雖然經過處理，仍不能完全去除廢水中的氰根和有機腈類物質，還需進一步采用生化處理技術。但由于廢水中鹽分含量較高，對生物抑制性較強，導致后續生化處理困難。

目前國內外技術文獻及專利中，涉及到處理含氰或腈類廢水處理的資料較少，其中涉及到高濃度含腈類有機廢水的處理專利有：

美國專利US63665775A公開了用焚燒法處理含氰廢水的方法，該方法是目前處理高濃度含氰和有機腈廢水比較成熟的方法。國內幾家亞氨基二乙腈生產廠家，基本都建有濃廢水焚燒裝置。但采用該方法設備投資高，運行成本高，廢氣后續處理困難。

中國專利CN1911837公開了一種高濃度、難降解含腈有機廢水的處理方法，采用先在堿性條件下聚合，然后在過濾的濾液中加石灰進行水解來處理廢水。中國專利CN1907881公開了一種難降解含腈有機廢水的處理方法，采用曝氣鐵碳微電解-氧化還原-絮凝沉淀工藝對廢水進行處理。但此二種方法會產生新的氣相污染和大量的固體廢物，并且仍需進行后續的生化處理，不適合本發明所涉及的高含鹽的有機廢水處理。

中國專利CN101391911A公開了一種利用氨基腈生產廢液制備有機肥料的方法，該方法是在氨基腈生產廢液中加入催化劑和分散劑，與30～150℃，0～1.0Mpa下混合反應，制得基肥，基肥經營養調配后，在10～60℃下加入生物菌種發酵7～15天，再水解成為原肥料，原肥料經過養分調配、造粒、干燥，生產成有機肥料。該方法處理廢液處理時間過長，需要大型的堆肥場地，不適合連續化工業生產。

三、發明內容

本發明提供一種能完全去除有機腈類物質、氰化物，且處理后廢水中總氰降至0～0.02mg/L以下的高濃度含氰和有機腈廢水處理技術。處理后的廢水干燥后，可作為有機肥原料。

本發明涉及的一種高濃度含氰和有機腈廢水的處理方法按如下步驟完成：

1、聚合處理

先用在pH?5～14，反應溫度60～100℃，聚合處理0.1～6小時。聚合處理反又以pH?6.5～8.0，反應溫度70～90℃，反應時間0.5～4.0小時為最佳。調節pH的物質是氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一種或幾種的混合物。

2、催化處理

聚合處理后的廢水，加入催化劑，在溫度120～220℃、pH5～14條件下，反應0.1～5小時。催化處理又以pH?7～9，反應溫度140～200℃，反應時間1～3小時為最佳。

上述催化劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨、尿素、三聚氰胺、三聚氰酸一酰胺、三聚氰酸二酰胺、甲醛、聚甲醛、六次甲基四胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、雙氧水中的一種或幾種的混合物。

其配方為，氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨、尿素、三聚氰胺、三聚氰酸一酰胺、三聚氰酸二酰胺中的一種或幾種，占催化劑重量的0～30％，甲醛、聚甲醛、六次甲基四胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、雙氧水中的一種或幾種，占催化劑重量的0～70％；水份余量。催化劑加量為廢水的0.1～10％。

3、氧化處理

廢水經過催化處理后，再加入氧化劑，在pH?7～12，溫度100～220℃下氧化處理0.1～2小時，氧化劑加量為廢水量的0.1～5％。氧化處理又以pH?8～10，反應溫度150～190℃，反應時間0.3～1小時，氧化劑加量為廢水量的0.5～2％為最佳。氧化劑為雙氧水、次氯酸鈉、次氯酸鈣、二氧化氯、臭氧、氧氣中的一種或幾種復合使用。

廢水經上述工藝處理后，總氰降至0～0.02mg/L。通過干燥后，可制成有機肥料。

四、具體實施方式

下面通過具體實施例子進一步說明本發明，實施例采用的含有高濃度無機氰和有機腈物質的廢水為氫氰酸法生產亞氨基二乙腈工藝產生的濃廢水，但本發明不局限于亞氨基二乙腈生產工藝廢水。