[發明專利]芳香或脂肪甲酸稀土配合物分子雜化發光材料及其制備方法

無效

• 申請號: 201110089979.0
• 申請日: 2011-04-08
• 公開（公告）號: CN102212361A
• 公開（公告）日: 2011-10-12
• 發明（設計）人: 梅群波;翁潔娜;童碧海;黃維;顏芳;張彬
• 申請（專利權）人: 南京郵電大學
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07F7/10;C07F9/50;C07F7/28;H01L27/32;H01L51/54
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 葉連生

1.一種芳香或脂肪甲酸稀土配合物分子雜化發光材料，其特征在于該發光材料表示為下述通式(1)化合物：

通式(1)

其中R₁表示氫原子或含1～10個碳原子的烴基，R₂為芳香基、芳香酯、芳酰胺、芳酰亞胺、芳醚、含1～10個碳原子的烴基、醚、氨基、脂肪類酰胺、酰亞胺或酯基；M表示B、P、Si、Ti或Al，通式(1)的RE表示金屬稀土金屬，如：銪、鋱、釤；A表示第二配體N，N配體，可以是鄰菲羅啉和聯吡啶。

2.一種如權利要求1所述芳香或脂肪甲酸稀土配合物分子雜化發光材料的制備方法，其特征是該方法包括以下步驟：

通式(2)

通式(3)

通式(4)HS-R₁-SiX₃

1).將通式(2)表示的含有烯類或環烯類雙鍵的芳香或脂肪羧酸單體、通式(4)表示的含有巰基的有機硅烷單體溶于有機溶劑中，在引發劑存在下0～100℃進行烯巰加成反應，按照烯巰加成機理得到用通式(3)表示有機硅修飾的芳香或脂肪羧酸產物；

2).將通式(3)表示的表示有機硅修飾的芳香或脂肪羧酸產物單體，N，N配體A，偶聯劑溶于有機溶劑，在催化劑存在下30～100℃進行聚合凝膠反應，干燥得到產物；

其中通式(3)和通式(4)中的R₁表示氫原子或含1～10個碳原子的烴基，X為可進行水解反應并生成-OH的基團；通式(2)和通式(3)中的R₂為芳香基、芳香酯、芳酰胺、芳酰亞胺、芳醚、含1～10個碳原子的烴基、醚、氨基、脂肪類酰胺、酰亞胺或酯基。

3.根據權利要求2所述芳香或脂肪甲酸稀土配合物分子雜化發光材料的制備方法，其特征是：步驟(1)反應物的用量是，按摩爾份數計，將通式(2)表示的含有烯類雙鍵的芳香或脂肪羧酸單體1份，和用式(4)表示的巰基硅氧烷單體1～10份，和引發劑0.01～10份，加入非極性有機溶劑5～500份，通氮氣、無水條件下0～100℃進行烯巰加成反應，按照烯巰加成機理，得到用通式(3)表示有機硅修飾的芳香或脂肪羧酸產物；步驟(2)反應物的用量按摩爾份數計，將稀土的無機鹽1份，通式(3)表示的表示有機硅修飾的芳香或脂肪羧酸產物單體3～10份，第二配體N，N配體A?1～10份，偶聯劑0～100份，催化劑1～100份，加入有機溶劑5～500份，30～100℃進行聚合凝膠反應，然后在20～80℃干燥，得到產物；其中通式(3)和通式(4)中的R₁表示氫原子或含1～10個碳原子的烴基，通式(2)和通式(3)中R₂為芳香基、芳香酯、芳酰胺、芳酰亞胺、芳醚、含1～10個碳原子的烴基、醚、氨基、脂肪類酰胺、酰亞胺或酯基，X為可進行水解反應并生成-OH的基團。

4.根據權利要求2或3所述芳香或脂肪甲酸稀土配合物分子雜化發光材料的制備方法，其特征是所述的X為烷氧基、酰氧基或鹵素。

5.根據權利要求2或3所述芳香或脂肪甲酸稀土配合物分子雜化發光材料的制備方法，其特征是所述稀土的無機鹽是稀土的硝酸鹽或鹵化鹽；所述的偶聯劑是硅烷偶聯劑、鈦酸酯偶聯劑、鋁酸酯偶聯劑、雙金屬偶聯劑、磷酸酯偶聯劑、硼酸酯偶聯劑或鉻絡合物；所述的催化劑是水、無機酸、無機堿、有機酸、有機堿中的一種或一種以上的混合物；所述的引發劑是偶氮類、過氧化合物或苯偶酰縮酮；所述的非極性有機溶劑是二氯甲烷、氯仿、四氫呋喃、1，2-二氯乙烷、甲苯或二甲苯；所述的有機溶劑是乙醇、四氫呋喃、丙酮、乙腈、二甲基亞砜、N，N-二甲基甲酰胺或六甲基鄰酰三胺中的一種或一種以上的混合物；聚合凝膠反應時間是1～20小時，干燥時間是7～42天。

6.根據權利要求2、3或5所述芳香或脂肪甲酸稀土配合物分子雜化發光材料的制備方法，其特征是所述的硅烷偶聯劑是四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、酰氧基硅烷類、酮肟基硅烷類、氨基硅烷類、酰胺基硅烷類或異丙烯氧基類，所述的鈦酸酯偶聯劑是鈦酸四異丙酯、正鈦酸四丁酯或焦磷酸型單烷氧基鈦酸酯類，所述的雙金屬偶聯劑是鋁鈦復合偶聯劑或鋯鋁體系偶聯劑，所述的催化劑是氯化氫、硝酸、硫酸、氫氧化鈉、醋酸、對二苯酚、六次甲基四胺或乙二胺或二月桂酸二丁基錫，所述的偶氮類引發劑是偶氮二異丁腈，所述的過氧化合物引發劑是過氧化苯甲酰。