[發(fā)明專(zhuān)利]樹(shù)脂組合物及使用其制作的半固化片

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110085557.6
• 申請(qǐng)日: 2011-04-03
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102311614A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-01-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉東亮
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 廣東生益科技股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C08L63/00
• 分類(lèi)號(hào): C08L63/00;C08L61/06;C08L71/12;C08K7/14;C08J5/04
• 代理公司: 深圳市德力知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所 44265
• 代理人: 林才桂

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種樹(shù)脂組合物，尤其涉及一種樹(shù)脂組合物及使用其制作的半固化片。

背景技術(shù)

隨著電子設(shè)備微小型化、多功能化，要求PCB高密度化、高性能化，同時(shí)為了實(shí)現(xiàn)電子產(chǎn)品的三維立體安裝，越來(lái)越多地考慮使用剛撓結(jié)合技術(shù)，因而剛撓結(jié)合PCB發(fā)展越來(lái)越快。

不流膠半固化片(No?flow?prepreg)，相對(duì)于普通FR-4粘結(jié)片(prepreg)來(lái)說(shuō)，其B階樹(shù)脂在高溫高壓下不流膠或極少流膠，同時(shí)粘接力等性能良好，適用于剛性PCB板和柔性PCB板之間作為連接材料，因此被廣泛用于剛撓結(jié)合(rigid-flexible)印制線路板(PCB)制作。迄今為止大多數(shù)不流膠半固化片都以橡膠等改性環(huán)氧樹(shù)脂為主要組分的樹(shù)脂組合物構(gòu)成的。然而現(xiàn)有不流膠半固化片主要問(wèn)題：與PI(聚酰亞胺)面結(jié)合力比較差，一般都要求PCB加工前需要對(duì)PI面進(jìn)行等離子處理以提高粘接力，即使這樣對(duì)粘接提高幅度也有限，難于滿足更高性能PCB使用要求。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種樹(shù)脂組合物，采用酚氧樹(shù)脂、聯(lián)苯環(huán)氧樹(shù)脂及核殼橡膠對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂體系進(jìn)行增韌改性，降低樹(shù)脂流動(dòng)性，利于制作不流膠半固化片。

本發(fā)明的另一目的在于提供一種使用上述樹(shù)脂組合物制作的半固化片，具有較高的柔韌性和粘接強(qiáng)度，高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，適用于多層剛撓結(jié)合PCB和階梯結(jié)構(gòu)PCB粘接，并具有更高的質(zhì)量可靠性。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種樹(shù)脂組合物，其包括組分及其重量份如下：基體樹(shù)脂100份、酚氧樹(shù)脂20-60份、聯(lián)苯環(huán)氧樹(shù)脂10-50份、核殼橡膠5-25份。

所述基體樹(shù)脂為環(huán)氧樹(shù)脂，其包括多官能酚-二縮水甘油醚化合物、多官能醇-二縮水甘油醚化合物、甲酚醛環(huán)氧樹(shù)脂、具有高阻燃性的上述環(huán)氧樹(shù)脂的鹵化物或磷化物，環(huán)氧樹(shù)脂為其中單獨(dú)一種或多種混合使用。

所述酚氧樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)式如下所示：

其中n＝50-150，基團(tuán)R₁、R₂、R₃、R₄代表H原子、Br原子或含P元素的基團(tuán)，R₁、R₂、R₃、R₄之間代表相同或不同的原子或基團(tuán)。

所述聯(lián)苯環(huán)氧樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)式如下所示：

其中1≤n≤20。

所述核殼橡膠中核部分的材料選自有機(jī)硅樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、丁二烯橡膠和異戊二烯橡膠中的一種，殼部分的材料選自含有能與環(huán)氧樹(shù)脂反應(yīng)的官能團(tuán)的樹(shù)脂。

還包括固化劑及固化促進(jìn)劑，所述固化劑為胺類(lèi)或酚醛樹(shù)脂，或兩者共用，固化劑與環(huán)氧樹(shù)脂當(dāng)量比為0.95-1.05；固化促進(jìn)劑為咪唑及其衍生物，用量為環(huán)氧樹(shù)脂重量份的0.15-1.5％。

進(jìn)一步地，本發(fā)明提供一種使用上述樹(shù)脂組合物制作的半固化片，其包括增強(qiáng)材料、及通過(guò)含浸干燥后附著在其上的樹(shù)脂組合物。

所述增強(qiáng)材料采用天然纖維、有機(jī)合成纖維、有機(jī)織物或無(wú)機(jī)纖維。

制作時(shí)，通過(guò)溶劑將所述樹(shù)脂組合物的各組分一起溶解成膠液，將增強(qiáng)材料充分浸潤(rùn)到膠液中，然后將均勻含浸有膠液的增強(qiáng)材料于150-170℃烘箱中烘烤，使樹(shù)脂組合物半固化，即制得半固化片。

本發(fā)明的有益效果：本發(fā)明通過(guò)酚氧樹(shù)脂、核殼橡膠和聯(lián)苯環(huán)氧樹(shù)脂對(duì)普通環(huán)氧樹(shù)脂的改性，開(kāi)發(fā)不流膠樹(shù)脂組合物及其半固化片，所制得的半固化片具有較高的柔韌性和粘接強(qiáng)度，不流膠，同時(shí)可長(zhǎng)期保存，解決了當(dāng)前此類(lèi)產(chǎn)品與PI材料粘接力偏低導(dǎo)致用其制作的剛?cè)峤Y(jié)合印刷電路板可靠性下降的弱點(diǎn)，且固化后玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可高達(dá)165℃以上，從而提高了制作剛?cè)峤Y(jié)合(rigid-flexible)印制線路板(PCB)的耐熱性、可靠性等和質(zhì)量合格率。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明的樹(shù)脂組合物，其包括組分有：基體樹(shù)脂(環(huán)氧樹(shù)脂)、酚氧樹(shù)脂、聯(lián)苯環(huán)氧樹(shù)脂、核殼橡膠、固化劑、固化促進(jìn)劑等。其中，以重量份算，在100份環(huán)氧樹(shù)脂為基體樹(shù)脂中，加入酚氧樹(shù)脂為20-60份，優(yōu)選30-50份；聯(lián)苯環(huán)氧樹(shù)脂為10-50份；核殼橡膠為5-25份。

所述環(huán)氧樹(shù)脂作為基體樹(shù)脂，采用普通的環(huán)氧樹(shù)脂，可為多官能酚-二縮水甘油醚化合物、多官能醇-二縮水甘油醚化合物、甲酚醛環(huán)氧樹(shù)脂、具有高阻燃性的上述環(huán)氧樹(shù)脂的鹵化物或磷化物，環(huán)氧樹(shù)脂可為上述樹(shù)脂中單獨(dú)一種或組合多種混合使用。

所述酚氧樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)式如下所示：