[發明專利]消除聚合物發粘的方法和阻粘劑

無效

• 申請號: 201110084401.6
• 申請日: 2011-04-02
• 公開（公告）號: CN102731692A
• 公開（公告）日: 2012-10-17
• 發明（設計）人: 王興仁;徐宏彬;李棟;梅利;笪文忠
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化揚子石油化工有限公司
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F2/42;C08F2/34;C08F210/16
• 代理公司: 南京天翼專利代理有限責任公司 32112
• 代理人: 周靜

技術領域

本發明涉及一種消除聚合物發粘的方法和阻粘劑。

背景技術

現有的工業生產用的聚烯烴生產工藝以液相本體和氣相為主，以單一形式的多釜組合，或二種形式的多釜組合。對于氣相聚合釜雖然形式多種多樣，但主要組成流動反應部分和循環熱交換部分是其特征。氣相聚合釜在生產丙烯與α-烯烴聚合物具有優勢，而液相本體聚合時生產共聚物時生成共聚物部分會溶于丙烯中，特別是共聚物含量增加時，溶解會增加，從而限制液相本體生產共聚，一般來說，液相本體法丙烯與乙烯共聚，乙烯含量不能超過4％(重量)，否則會導致堵塞停車。

聚丙烯在氣相聚合階段，在生產丙烯與α-烯烴聚合物時，雖然可以避免生成的共聚物溶解的可能，可以生產乙烯含量很高(含量可以高達20％左右)共聚物，但在生產時聚合物顆粒表面會有發粘的聚合物產生，會導致聚合物顆粒結塊，最終導致氣相聚合無法正常進行，現在的生產方法是在生產共聚物時，在循環管道出口處加入低純度氮氣(一種含有氧氣的氮氣，簡稱LNP)，但在現實生產中采用此方法仍然存在許多問題，如，LPN中的氧氣與分子量調節劑氫氣爆炸極限很寬，加上聚合物表面靜電的作用，存在氫氧爆炸的潛在危險性，為了安全起見，致使裝置在生產共聚物時不能加入氫氣，限制了產品性能優化和產品不同級別的生產，其表現是：

1)催化劑活性在氣相釜較高甚至很高時，

2)或者要求生產乙烯含量較高的產品，

3)或者分子量較低的共聚產品時，

在上述三種情況下的任意一種或者其組合時需要加入更多的LPN來抑制聚合物顆粒的發粘，與此同時聚合釜內往往不敢加入氫氣作為分子量調節氣，因為在加入點附近LPN里含氧量濃度較高，極易與反應器內的氫氣混合，且氫氣和氧氣的爆炸極限極寬，極容易導致嚴重的爆炸事故發生，這是丙烯聚合生產中極力避免，因此極大限制了許多品級的聚丙烯的生產。

與此同時加入LPN會仍存在其它方面的問題，如

4)大量LPN的加入，惰性氣體大量積累，降低了有效參與聚合單體的分壓，導致聚合生產效率下降，粗略估算，氮氣平衡時分壓在50％左右，也就是相對于不加入氮氣，聚合生產效率下降至少50％；

5)過多的氮氣增加氣相釜排放頻率，增加后處理分離的量，提高生產成本，如果直接排空又將導致產品的單耗會明顯上升。

同時由于聚合細粉在反應器中不可避免的存在，正常情況下，仍然極少量超細的顆粒穿過流化床的過濾分離裝置進入循環管道內，這些超細的粉末仍具有較高的活性，極易附著在內壁生長，從而內壁逐漸生長一層聚合物，導致熱交換效率急劇下降，使能耗上升堵塞管道，正常平穩生產的周期短，需耗費人工物力停車清洗。

發明內容

本發明提供一種消除聚合物發粘的方法，可有效消除聚合物發粘的現象，同時避免聚合物內加入氫氣時發生爆炸的可能。

所述消除聚合物發粘的方法為，烯烴在含有過渡金屬活性中心的催化劑作用下聚合時，加入阻粘劑，所述阻粘劑為一元飽和醇C_nH_2n+lOH、或一元飽和醇與多元飽和醇C_mH_2m+2-l(OH)_l的組合物，其中n為1-4的整數，m為整數，l為2以上的整數。

優選阻粘劑中一元飽和醇的重量百分比不小于98％，多元飽和醇重量百分比含量不大于2％，更優選阻粘劑中一元飽和醇的重量百分比不小于99％，多元飽和醇重量百分比含量不大于1％。

作為優選方案，一元飽和醇為甲醇和/或乙醇，多元飽和醇為乙二醇、丙二醇、三甘醇中的至少一種，更優選多元飽和醇為乙二醇。

所述聚合為氣相聚合。作為優選方案，所述氣相聚合的裝置包括循環管道，從循環管道的入口處注入阻粘劑。