[發明專利]一種馬來酰肼的制備方法

無效

• 申請號: 201110081877.4
• 申請日: 2011-04-01
• 公開（公告）號: CN102108063A
• 公開（公告）日: 2011-06-29
• 發明（設計）人: 石衛兵;王耀良
• 申請（專利權）人: 連云港市金囤農化有限公司
• 主分類號: C07D237/16
• 分類號: C07D237/16
• 代理公司: 南京眾聯專利代理有限公司 32206
• 代理人: 劉喜蓮

技術領域

本發明涉及一種選擇性和暫時性植物生長抑制劑的制備方法，特別是一種馬來酰肼的制備方法。?

背景技術

那氟沙星的馬來酰肼，簡稱MH，又稱抑芽丹，化學名為順丁烯二酰肼，是一種選擇性和暫時性植物生長抑制劑，藥劑可以通過葉面角質層進入植物，能抑制植物的細胞分裂和降低光和作用，從而強烈的抑制芽的生成和莖的生長，提高抗寒能力，具有抑制煙草腋芽生長和土豆、馬鈴薯、洋蔥等貯存期的發芽。?

目前合成馬來酰肼的工藝路線主要是由順丁烯二酸酐與水合肼分別在水、乙醇、乙酸和硫酸等溶劑中反應制得。?

考慮到收率及制造成本，多以硫酸為溶劑進行生產，其收率可達75～89%。水合肼是一種毒性很大的化合物，國外對馬來酰肼殘留肼有明確的數量限制，要求殘留量在2ppm以下。因傳統方法反應不夠完全，使馬來酰肼殘留肼量很高，難以達到上述要求，使國內的產品很難滿足國際市場的要求，因而十分希望有更為先進的方法提高收率、降低成本。?

發明內容

本發明所要解決的技術問題是針對現有技術的不足，提供一種新的工藝更為合理、成本低、收率高的馬來酰肼的制備方法。?

本發明所要解決的技術問題是通過以下的技術方案來實現的。本發明是一種馬來酰肼的制備方法，其特點是：稀硫酸與水合肼反應生成硫酸肼水溶液后，在有機酸催化劑作用下與順丁烯二酸酐進行環合反應，然后以無機堿中和至pH5.0-7.0，水洗、干燥后制得；所述的環合反應的溫度為70～96℃，反應時間為1.0～4.0h；水合肼：有機酸催化劑：硫酸：順丁烯二酸酐的摩爾比為1：0.01～0.3：1.0～3.0：1.0～1.5。?

本發明的反應方程式是：?

以上所述的馬來酰肼的制備方法技術方案中：所述的有機酸催化劑可以為常規的可適用于本發明的有機酸，優選冰醋酸、丙酸、苯甲酸、鄰甲基苯甲酸、間甲基苯甲酸、對甲基苯甲酸，1，2-苯二甲酸、1，3-苯二甲酸或者1，4-苯二甲酸；因冰醋酸價廉易得，使用方便，因此所述催化劑進一步優先選用冰醋酸。所述的無機堿可以為常規的可適有于本發明的無機堿，優選氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或者氨水；由于氫氧化鈉、氫氧化鉀堿性強，使用量少，因此更優選氫氧化鈉和氫氧化鉀，且由于氫氧化鈉價格更低，所以最好用氫氧化鈉，可進一步降低成本。

與現有技術相比，本發明的技術效果是：由于本發明在反應中加入了有機酸催化劑，并在反應后以無機堿進行中和處理，使原料水合肼和順丁烯二酸酐反應更為完全，一方面使馬來酰肼收率提高了5%以上，反應收率可達95%以上，另一方面使馬來酰肼的殘留肼控制在2ppm以下，達到了國際標準。因此，本發明合成工藝更為合理，具有成本低，質量高，更適合于工業化生產。?

具體實施方式

以下進一步描述本發明的具體技術方案，以便于本領域的技術人員進一步地理解本發明，而不構成對其權利的限制。?

實施例1。一種制備馬來酰肼的方法：稀硫酸與水合肼反應生成硫酸肼水溶液后，在有機酸催化劑作用下與順丁烯二酸酐進行環合反應，然后以無機堿中和至pH5.0，水洗、干燥后制得；所述的環合反應的溫度為70℃，反應時間為1.0h；水合肼：有機酸催化劑：硫酸：順丁烯二酸酐的摩爾比為1：0.01：1.0：1.0。?

實施例2。一種制備馬來酰肼的方法：稀硫酸與水合肼反應生成硫酸肼水溶液后，在有機酸催化劑作用下與順丁烯二酸酐進行環合反應，然后以無機堿中和至pH7.0，水洗、干燥后制得；所述的環合反應的溫度為96℃，反應時間為4.0h；水合肼：有機酸催化劑：硫酸：順丁烯二酸酐的摩爾比為1：?0.3：3.0：?1.5。?

實施例3。一種制備馬來酰肼的方法：稀硫酸與水合肼反應生成硫酸肼水溶液后，在有機酸催化劑作用下與順丁烯二酸酐進行環合反應，然后以無機堿中和至pH6.5，水洗、干燥后制得；所述的環合反應的溫度為85℃，反應時間為3.0h；水合肼：有機酸催化劑：硫酸：順丁烯二酸酐的摩爾比為1：0.1：2.0：1.2。?

實施例4。實施例1或2或3所述的一種制備馬來酰肼的方法中，所述的有機酸催化劑選自冰醋酸、丙酸、苯甲酸、鄰甲基苯甲酸、間甲基苯甲酸、對甲基苯甲酸，1，2-苯二甲酸、1，3-苯二甲酸或者1，4-苯二甲酸；所述的無機堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或者氨水。?

實施例5。制備馬來酰肼的方法實驗。?

本實施例中，實施例一至二采用的是本發明方法，實施例三采用的是現有技術方法。?

實驗一。?