[發明專利]2-羥基-5-甲基-3-己酮和3-羥基-5-甲基-2-己酮混合物的制備方法

無效

• 申請號: 201110069951.0
• 申請日: 2011-03-23
• 公開（公告）號: CN102167661A
• 公開（公告）日: 2011-08-31
• 發明（設計）人: 王之建;梁立冬;賈衛民;趙延偉
• 申請（專利權）人: 上海應用技術學院
• 主分類號: C07C49/17
• 分類號: C07C49/17;C07C45/73
• 代理公司: 上海申匯專利代理有限公司 31001
• 代理人: 吳寶根

技術領域

本發明涉及一種2-羥基-5-甲基-3-己酮和3-羥基-5-甲基-2-己酮混合物的制備方法。

背景技術

2-羥基-5-甲基-3-己酮和3-羥基-5-甲基-2-己酮的混合物是一種非常有價值的食用香料，廣泛用于食品和飲料的添加劑中。3-羥基-5-甲基-2-己酮被報道在牛奶中發現，其香氣和融化的奶酪相似。Zeiningen,M?G（US6123974）等人報道了2-羥基-5-甲基-3-己酮和3-羥基-5-甲基-2-己酮混合物的制備方法,用5-甲基-2-己酮和磺酰氯作用生成3-氯-5-甲基-2-己酮的中間體，再與醋酸鈉和碘化鈉在氮氣保護下回流反應得到3-乙酸基-5-甲基-2-己酮，之后在堿性條件下水解得到2-羥基-5-甲基-3-己酮和3-羥基-5-甲基-2-己酮的混合物。該方法操作繁瑣，收率較低，三步反應收率僅48%，不易工業化生產。

發明內容

本發明為了解決上述的2-羥基-5-甲基-3-己酮和3-羥基-5-甲基-2-己酮的制備方法操作繁瑣、反應時間長、收率低、不易工業化生產等所存在的技術問題，提供了一種以3-甲基丁醛和乙醛為原料制備2-羥基-5-甲基-3-己酮和3-羥基-5-甲基-2-己酮混合物的方法，該方法無污染，操作簡單且原料成本便宜，適合工業化生產。

本發明的技術方案

一種2-羥基-5-甲基-3-己酮和3-羥基-5-甲基-2-己酮混合物的制備方法，即在噻唑鹽催化劑的催化下，以3-甲基丁醛和乙醛為起始原料，乙醇為溶劑，在高壓反應釜中，控制反應溫度為80-160℃，反應時間2-6小時，再減壓精餾，收集78-84℃/1mmHg的餾分，最終得2-羥基-5-甲基-3-己酮和3-羥基-5-甲基-2-己酮的混合物。

上述所得混合物中2-羥基-5-甲基-3-己酮和3-羥基-5-甲基-2-己酮的摩爾比，即2-羥基-5-甲基-3-己酮：3-羥基-5-甲基-2-己酮為1:1。

所述的噻唑鹽催化劑為N-烷基-4-甲基-5-（2-羥乙基）-1,3-噻唑溴鹽或氯

鹽；

所述的N-烷基-4-甲基-5-（2-羥乙基）-1,3-噻唑溴鹽或氯鹽中的烷基為乙

基、芐基、異丁基、2-甲基丙基或2-甲基丁基。

其中所用的初始原料3-甲基丁醛和乙醛的摩爾比為1：1-5；

所用的噻唑鹽催化劑的量按原料3-甲基丁醛與催化劑噻唑鹽的質量比，即3-甲基丁醛：催化劑噻唑鹽為100～1000：1計算。

本發明的有益效果

本發明以3-甲基丁醛和乙醛為原料，用催化劑噻唑鹽一步催化合成法合成2-羥基-5-甲基-3-己酮和3-羥基-5-甲基-2-己酮混合物，相對3-甲基丁醛摩爾收率為65～72%，因此具有原料成本低、制備工藝簡單、收率高。另外，本發明的制備方法所用設備簡單、操作方便，無污染，適合工業化生產。

具體實施方式

下面通過實施例對本發明進一步闡述，但并不限制本發明。

本發明的2-羥基-5-甲基-3-己酮和3-羥基-5-甲基-2-己酮混合物的測定方法：氣相色譜分析法。

本發明所用的噻唑鹽催化劑的制備方法：參照文獻Organic?Synthesis,1984,7：95-100。

本發明所用的儀器：

GC-1690氣相色譜儀，杭州科曉化工儀器設備有限公司生產；

WHF-0.5型高壓反應釜，威海自控反應釜有限公司生產；

SHZ-D(Ⅲ)型循環水真空泵，上海大研儀器有限公司生產；

ZNHW型電子節能控溫儀，上海大研儀器有限公司生產；

AV-400核磁共振儀，德國Bruker公司生產。

本發明所用的試劑均為國產分析純，均購自國藥集團化學試劑有限公司。

實施例1

在配有磁力攪拌和溫度計的三口燒瓶中，加入14.3g（0.1mol）的5-（2-羥乙基）-4-甲基-1,3-噻唑、12.7g（0.1mol）的新蒸氯化芐和50ml干燥的乙腈。該溶液回流攪拌反應24小時冷卻至室溫，抽濾，濾餅用乙腈洗滌至無色，在100℃/20mmHg條件下真空干燥5小時得到催化劑1，即N-芐基-5-（2-羥乙基）-4-甲基-1,3-噻唑氯鹽19g，產率70%；