[發明專利]一種用于甲醇脫水制二甲醚的催化劑及其制備方法無效

申請號：	201110060181.3	申請日：	2011-03-06
公開（公告）號：	CN102671653A	公開（公告）日：	2012-09-19
發明（設計）人：	王峰云;羅敏	申請（專利權）人：	天門市天寶化工科技有限公司;王峰云
主分類號：	B01J23/28	分類號：	B01J23/28;B01J27/19;B01J23/30;B01J27/188;B01J37/02;B01J37/08;C07C43/04;C07C41/09
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摘要：
搜索關鍵詞：	一種用于甲醇脫水甲醚催化劑及其制備方法
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【說明書】：

技術領域

本發明屬于化學領域，具體地說涉及一種用于甲醇脫水制二甲醚的催化劑及其制備方法。

背景技術

二甲醚是一種重要的清潔能源和環保產品，由于其具有較高的十六烷值，且含氧量高，因此燃燒過程可實現降低黑煙，降低NOx排放以及降低發動機噪聲，可用作柴油的優良替代品。二甲醚在常溫、高壓下可壓縮為液體，性質與石油液化氣相近，因此還可作為民用燃料。它還可替代氟利昂用作氣霧劑、發泡劑、制冷劑等，且對臭氧層的破壞系數為零。所以開發應用二甲醚，具有現實的社會效益和經濟效益。

目前，甲醇氣相催化脫水法是國內外使用最多的二甲醚工業生產方法，它操作簡單，可連續運轉，污染少，其催化劑主要有氧化鋁系和分子篩系。分子篩系催化劑(以HZSM5分子篩為代表)具有活性溫度低、轉化率高的優點，但成本高、使用溫區窄、選擇性較差且易積碳。氧化鋁系催化劑選擇性高，但低溫活性差、高溫積炭嚴重，易受甲醇中的水的影響。中國專利CN101607214A，2009；CN1106219C，2003；先后公開了由γ-Al2O3和雜多酸構成的負載型復合催化劑，這類催化劑的活性和穩定性較早期氧化鋁系催化劑有所提高，在0.1-1MPa，240-320℃下甲醇轉化率達85％，二甲醚選擇性達99.99％，但成本較高。中國專利CN101249448A，2008；公開了一種膨潤土改性催化劑，改性劑為硫酸、磷酸、鹽酸或硝酸鑭中的一種和幾種。在常壓、250℃、質量空速1.0h^-1的條件下，甲醇最高轉化率達85％，選擇性達99％。該催化劑的最大優點是成本較低，但低溫活性低，210℃時甲醇轉化率僅有72％。

發明內容

本發明的目的在于提供一種用于甲醇脫水制二甲醚的催化劑及其制備方法。

本發明的技術方案如下：

提供一種用于甲醇脫水制二甲醚的催化劑的制備方法，其特征在于：將膨潤土加入酸性水溶液中，制成均勻漿液，過濾、水洗、干燥、焙燒，得酸洗膨潤土，再用一定濃度雜多酸溶液浸漬酸洗膨潤土，蒸發、烘干、焙燒得所述催化劑。

如上所述的一種用于甲醇脫水制二甲醚的催化劑的制備方法，其特征在于：所述酸性水溶液為鹽酸、硝酸、硫酸、磷酸中的一種或幾種的水溶液，酸的總濃度為0.01-1mol/l.

如上所述的用于甲醇脫水制二甲醚的催化劑的制備方法，其特征在于：所述焙燒溫度為250-350℃，焙燒時間2-8h。

如上所述的一種用于甲醇脫水制二甲醚的催化劑，其特征在于：所述催化劑中雜多酸的含量為：1-20wt％.

如上所述的一種用于甲醇脫水制二甲醚的催化劑，其特征在于：所述雜多酸為硅鉬酸、磷鉬酸、硅鎢酸、磷鎢酸中的一種或幾種。

本發明的顯著特點是：該催化劑以便宜、易得的膨潤土為主體原料，經與雜多酸復合而制成，成本低廉，制備過程簡單易行：制備的催化劑低溫下具有相當高的甲醇轉化率和二甲醚選擇性，本發明的催化劑的催化性能完全達到工業催化劑HZSM5的水平，但成本大幅降低，且污染小，因此具有顯著的環境保護效益和經濟效益。

具體實施方式

原料：膨潤土，雜多酸，酸性水溶液

雜多酸為硅鉬酸、磷鉬酸、硅鎢酸、磷鎢酸中的一種或幾種。