[發明專利]纖維素酰化物膜的制造方法

有效

• 申請號: 201110052496.3
• 申請日: 2011-03-04
• 公開（公告）號: CN102190807A
• 公開（公告）日: 2011-09-21
• 發明（設計）人: 鷲谷公人;片野祥吾
• 申請（專利權）人: 富士膠片株式會社
• 主分類號: C08J5/18
• 分類號: C08J5/18;C08L1/10;C08L1/12;C08L5/00;C08L5/02;C08L3/04;G02B5/30
• 代理公司: 永新專利商標代理有限公司 72002
• 代理人: 陳建全

技術領域

本發明涉及一種纖維素酰化物膜的制造方法，尤其涉及一種作為光學補償膜使用的纖維素酰化物膜的制造方法。

背景技術

纖維素酰化物膜作為光學補償膜使用。作為光學補償膜有相位差膜。相位差膜通過與液晶顯示器中的液晶層的相位差相配合，將通過液晶層之后的橢圓偏光變換成向近直線偏光的狀態。這種光學補償膜在偏光板中有時也作為偏振膜的保護膜使用。

作為聚合物膜的制造方法如眾所周知有熔融制膜方法和溶液制膜方法。光學補償膜中要求優異的光學特性，溶液制膜較熔融制膜可以制造出具有更優異的光學特性的纖維素酰化物膜。因此，纖維素酰化物膜主要通過溶液制膜方法來制造。

在光學特性中存在延遲，膜的延遲中存在面內延遲Re和厚度方向延遲Rth。Re為與膜厚度方向正交的方向，即沿著膜面方向上的延遲。Re通過下述式(1)求出。并且，Rth為膜厚度方向上的延遲，通過下述式(2)求出。另外，當向顯示雙折射的膜入射光時，存在慢軸和快軸。在下述式(1)、(2)中，nx為膜面內的慢軸方向上的折射率，ny為快軸方向上的折射率，nz為膜厚度方向上的折射率。且d為膜厚度(nm)。

Re＝(nx-ny)×d??????????(1)

Rth＝{(nx+ny)/2-nz}×d??(2)

Rth在光學補償膜的用途中，甚至在光學特性中也逐漸被重視。例如，根據與光學補償膜一起使用的其它膜的光學特性或液晶化合物的種類，期望Rth相異的各種各樣的膜，以使可以基于Rth來選擇光學補償膜。

當制造較長的膜時，對于Re可以通過基于張力賦予的在傳送方向或者寬度方向上的延伸處理來控制。但是，在光學特性中，也有不易控制Rth等問題。例如，當制造較長的膜時，在如上述的延伸處理時的張力調整中，無法完全控制Rth而不能使其提高。假設即使可以在延伸處理時的張力調整中提高Rth，由于隨著張力調整Re也變動，所以不能體現期望的Re。

因此，日本專利公開2003-344655號公報提出了如下方法：通過使膜中含有預定結構的化合物作為延遲增加劑來提高Rth。并且，若在纖維素酰化物中限于醋酸纖維素，則如日本專利公開2007-072390號公報所述，可以通過提高乙酰化度來提高一定程度的Rth。進而，日本專利公開2007-084653號公報也公開了體現較高的Rth的方法。該方法為通過對膜加熱至預定溫度，從而設為具有所述0.9～1.8的預定范圍的結晶化度的膜的方法。在該日本專利公開2007-084653號公報的方法中，在溶液制膜過程中向流延方向或寬度方向對膜進行10％以上的延伸。

然而，如果使用如日本專利公開2003-344655號公報中提出的以往的延遲增加劑，則Re和Rth將同時變化。因此，若要選擇性地控制Rth時則不適宜。并且，在溶液制膜中的干燥工序等中，還存在Rth增加劑析出于膜上面或氣化而附著凝固于裝置等問題。另外，這種延遲增加劑價格高，有時導致濃液中的纖維素酰化物和添加劑的相分離。這種相分離成為膜的光學特性不均的原因。因此，以往的延遲增加劑優選盡量抑制使用量。

并且，乙酰化度為酰基在纖維素酰化物中限定為乙酰基的因素。因此，在日本專利公開2007-072390號公報的方法中，無法控制對具有與乙酰基不同的酰基的纖維素酰化物的Rth。當然，對于醋酸纖維素，在乙酰化度和Rth之間有一定程度的相關性。但是，即使為相互具有相同的乙酰化度的纖維素酰化物，從各自獲得的膜也通常體現互不相同的Rth。因此，無法僅用乙酰化度來控制Rth。

另一方面，以往認為Re其值的控制重要，曾經被設為膜產品分類的目標。而且在溶液制膜過程中的延伸工序時的延伸倍率為顯著影響Re的因子，若改變延伸倍率，則Re改變。并且，在延伸工序中，加熱膜使其升溫，但基于該加熱的膜的溫度也是對Re帶來顯著影響的因子。如此，在延伸工序中為了體現期望的Re，盡管設定延伸倍率或膜的溫度，除了Re，若想用這種因子控制Rth，則延伸工序中的條件設定極其困難。因此，若根據日本專利公開2007-084653號公報的方法，則即使可以提高Rth，想要制造的膜的品種越多，根據各品種找到延伸工序時的條件越伴有困難。

發明內容

因此，本發明的目的在于，提供一種制造纖維素酰化物膜的方法，該方法通過抑制至今為止使用的延遲增加劑的使用量來抑制Re的上升，并選擇性地控制Rth。