[發(fā)明專利]一種硒化卡拉膠及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110051341.8
• 申請日: 2011-03-04
• 公開（公告）號: CN102174119A
• 公開（公告）日: 2011-09-07
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張連龍;成恒嵩;周華生;戴舒春
• 申請（專利權(quán)）人: 無錫健特藥業(yè)有限公司;張連龍
• 主分類號: C08B37/00
• 分類號: C08B37/00;A61P9/00;A61P31/18;A61P35/00;A61P37/04;A61P39/06
• 代理公司: 北京君智知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所 11305
• 代理人: 向華

【技術(shù)領(lǐng)域】

本發(fā)明屬于多糖類化合物技術(shù)領(lǐng)域。更具體地，本發(fā)明涉及一種硒化卡拉膠，還涉及所述硒化卡拉膠的制備方法。

【背景技術(shù)】

硒化卡拉膠(Seleno-carrageennan)是無機(jī)硒(亞硒酸鈉、亞硒酸、硒酸鈉、硒粉)和卡拉膠(以紅藻類植物為原料制備的多糖)通過化學(xué)合成制備的一種含硒的多糖類化合物。它作為一種新型的有機(jī)硒化合物，廣泛應(yīng)用于生物醫(yī)藥、保健食品、美容化妝、食品、飼料添加劑、生態(tài)農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域，由于其用途不斷被開發(fā)，市場潛力巨大，極具發(fā)展前景。硒化卡拉膠集有機(jī)硒與多糖諸多生理功能于一體，可增加機(jī)體的抗氧化能力、提高人體免疫功能、清除體內(nèi)自由基、抗衰老、防癌、抗癌、防治心腦血管疾病等，尤其是具有抗艾滋病毒(HIV)的效果，更引起人們的高度重視(于占洋侯哲主編《微量元素與疾病診斷與治療》人民衛(wèi)生出版社，2001)。

我國是世界上缺硒最嚴(yán)重的地區(qū)之一，根據(jù)中華人民共和國《地方疾病與環(huán)境因素圖集》揭示，從東北三省向西南蔓延至云貴高原，存在一條寬廣的缺硒、低硒帶，加之西北和其它地區(qū)，使缺硒、低硒地帶占我國國土面積的72％。我國22個省市的部分地區(qū)，有7億人口生活在低硒地區(qū)，進(jìn)而引發(fā)多種疾病的發(fā)生。1976年國際硒營養(yǎng)學(xué)會推薦每天攝入標(biāo)準(zhǔn)為60μg，1980年中國營養(yǎng)學(xué)會推薦日采攝標(biāo)準(zhǔn)為50μg。(徐輝碧編著《生物微量元素-硒》華中工學(xué)院出版社，1984)

研究表明：無機(jī)硒毒性較大，中毒量與需要量之間范圍小，使用量需要嚴(yán)格控制。目前日本、美國等發(fā)達(dá)國家已禁止作為食品添加劑使用。而有機(jī)硒毒性、副作用遠(yuǎn)比無機(jī)硒低，動物試驗(yàn)表明，有機(jī)硒化卡拉膠LD₅₀為4.92g/Kg，同類亞硒酸鈉LD₅₀為7mg/Kg，其毒性降低700多倍，毒性最大耐受量(MIC)為16g/Kg，屬無毒級，同時使用劑量容易控制，可緩慢釋放、吸收，生物利用率高，1992年經(jīng)全國食品添加劑標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會批準(zhǔn)，作為新型食品添加劑，有望替代亞硒酸鈉在食品、保健品和臨床治療方面應(yīng)用，因此如何將無機(jī)硒轉(zhuǎn)化為有機(jī)硒有很強(qiáng)的現(xiàn)實(shí)意義。

國外未見硒化卡拉膠研究和專利報道，國內(nèi)有一些有關(guān)有機(jī)硒的專利申請，例如CN88103347、CN92107669、CN00111262、CN200410067065、CN200910161061、CN200910162003、CN200610045481等，其中CN92107669涉及硒化多糖及其制備方法。該方法包括富硒酵母→提取→分離→加堿勻漿→中和→濃縮→乙醇沉淀→精制→成品等步驟。該方法涉及菌種選育、培養(yǎng)、提取、分離等步驟，對環(huán)境條件要求較嚴(yán)、制備工藝相對復(fù)雜、硒含量較低，為400μg.Se/g。CN88103347涉及硒化卡拉膠的制法。該方法包括以濃硝酸溶解硒粉，配制成硒液；再配制卡拉膠溶液。將兩種溶液混合，在溫度50-80℃下進(jìn)行硒化反應(yīng)2-4h，接著在溫度20-30℃下反應(yīng)12-24h，加乙醇沉淀，過濾，洗滌，干燥，得到硒含量8-12mg·Se/g的硒化卡拉膠。該方法制備的硒化卡拉膠除硒含量較低外，同時使用硒粉與濃硝酸反應(yīng)，生成的硒化氫副產(chǎn)物是劇毒化合物，對人體危害較大。CN00111262公開了硒化多糖化合物及其制備方法。該方法包括將多糖類化合物(紅藻多糖及卡拉膠、殼聚糖、褐藻糖)與亞硒酸在酸性溶液中經(jīng)Ba²⁺、H⁺的催化作用，加熱10-100℃，恒溫反應(yīng)5-10h，降至室溫。用硫酸沉淀Ba²⁺，濾液加三氯化鐵溶液除去未反應(yīng)的亞硒酸根離子，放置過夜，離心分離沉淀物，用不同濃度的乙醇分級沉淀，沉淀物真空干燥，得粗制品。粗制品經(jīng)不同膜徑超濾設(shè)備精制，得硒化多糖精品，硒含量15-125mg·Se/g。該法制備的硒化卡拉膠，雖然硒含量比前者大大提高，但步驟較多，周期較長3-4天，制備過程中卡拉膠和硒的損失量較大，卡拉膠的回收率為17.5-29.4％，硒的回收率為1.8-4.6％，造成大量的資源消耗和環(huán)境污染，同時使用鋇鹽作催化劑，存在一定毒性。

為了解決現(xiàn)有的技術(shù)不利之處，本發(fā)明人經(jīng)過多次試驗(yàn)，研究完成了本發(fā)明的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[要解決的技術(shù)問題]

本發(fā)明的目的是提供一種硒化卡拉膠。

本發(fā)明的另一個目的是提供一種硒化卡拉膠的制備方法。

[技術(shù)方案]

本發(fā)明是通過下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的。

本發(fā)明涉及一種硒化卡拉膠的制備方法。

所述方法的步驟如下：

(1)配料