[發(fā)明專利]一種新型聚三唑彈性體及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110051067.4
• 申請(qǐng)日: 2011-03-03
• 公開（公告）號(hào): CN102241820A
• 公開（公告）日: 2011-11-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 萬里強(qiáng);杜磊;黃發(fā)榮;徐中一;李瑜婧
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 華東理工大學(xué)
• 主分類號(hào): C08G73/06
• 分類號(hào): C08G73/06;C08G65/48;C08G65/333
• 代理公司: 上海三和萬國(guó)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所 31230
• 代理人: 朱小晶

1.一種新型聚三唑彈性體，其特征在于，

以疊氮端基聚醚制備的新型熱塑性聚三唑彈性體，其結(jié)構(gòu)式為：

以疊氮端基聚醚制備的新型熱固性聚三唑彈性體，其結(jié)構(gòu)式為：

以端炔基聚醚制備的新型熱塑性聚三唑彈性體，其結(jié)構(gòu)式為：

以端炔基聚醚制備的新型熱固性聚三唑彈性體，其結(jié)構(gòu)式為：

2.一種新型聚三唑彈性體的制備方法，其特征在于，具體步驟為，首先以疊氮化鈉和鹵代芳烴為原料，通過親核取代反應(yīng)制備疊氮固化劑；其次通過聚乙二醇(PEG)或環(huán)氧乙烷/四氫呋喃共聚醚(PET)制備長(zhǎng)鏈端疊氮基聚醚化合物和長(zhǎng)鏈端炔基聚醚預(yù)聚物；第三制備雙酚A二炔丙基醚，雙酚F二炔丙基醚及間苯二酚炔醚，最后通過彈性體網(wǎng)絡(luò)參數(shù)調(diào)節(jié)，用“Click”環(huán)加成反應(yīng)實(shí)施增鏈、交聯(lián)、固化、制備得到新型聚三唑彈性體。

3.如權(quán)利要求2所述的一種新型聚三唑彈性體的制備方法，其特征在于，其具體的技術(shù)方案為：

(1)長(zhǎng)鏈端疊氮基聚醚化合物的制備

長(zhǎng)鏈端疊氮基聚醚化合物的制備分為兩個(gè)步驟，首先將聚乙二醇或環(huán)氧乙烷/四氫呋喃共聚醚與氯化亞砜進(jìn)行反應(yīng)，進(jìn)行氯化，然后疊氮化，制備長(zhǎng)鏈端疊氮基聚醚化合物；

所述的長(zhǎng)鏈端疊氮基聚醚化合物具有如下結(jié)構(gòu)式：

(2)熱塑性聚三唑彈性體的制備

由制備的二疊氮化合物、長(zhǎng)鏈端疊氮基聚醚化合物、長(zhǎng)鏈端炔基聚醚化合物和二炔丙基醚以炔基與疊氮基等摩爾比在DMAc、CHCl₃或THF極性溶劑中進(jìn)行1，3-偶極環(huán)加成聚合反應(yīng)，聚合反應(yīng)采用催化聚合反應(yīng)；

(3)熱固性聚三唑彈性體的制備

由制備的二疊氮化合物、長(zhǎng)鏈端疊氮基聚醚化合物、長(zhǎng)鏈端炔基聚醚化合物和二炔丙基醚，并同時(shí)加入N，N，N’，N’-四炔丙基-4，4’二氨基-二苯甲烷(TPDDM)和1，3，5-三疊氮甲基-2，4，6-三甲基苯(TAMTMB)作為交聯(lián)劑，以炔與疊氮等摩爾比在70℃下熔融后混合均勻進(jìn)行固化；聚合反應(yīng)采用本體聚合；得到熱固性聚三唑彈性體。

4.如權(quán)利要求2所述的一種新型聚三唑彈性體的制備方法，其特征在于，所述的原料分子量范圍分別為聚乙二醇(PEG)200g/mol至4000g/mol；環(huán)氧乙烷/四氫呋喃共聚醚(PET)4000g/mol至8000g/mol。

5.如權(quán)利要求2所述的一種新型聚三唑彈性體的制備方法，其特征在于，所述的催化聚合反應(yīng)：將等官能團(tuán)摩爾數(shù)的二疊氮化合物、長(zhǎng)鏈端疊氮基聚醚化合物或長(zhǎng)鏈端炔基聚醚化合物和二炔丙基醚化合物加入到極性溶劑中，溶劑選自于DMAc、CHCl₃或THF溶劑，使固含量達(dá)到10～50％，攪拌充分后，升溫至30～70℃，再加入催化劑五水硫酸銅/抗壞血酸鈉(CuSO₄·5H₂O/NaAsc)，其加入量分別為炔單體摩爾數(shù)的5％(CuSO₄·5H2O)和10％(NaAsc)，恒溫下攪拌反應(yīng)2～12小時(shí)，得到粘稠的聚合物溶液，冷卻至室溫后將反應(yīng)混合物旋蒸，除去溶劑，再放入真空烘箱中干燥，得到熱塑性聚三唑彈性體。

6.如權(quán)利要求5所述的一種新型聚三唑彈性體的制備方法，其特征在于，所述的溶劑的固含量為30％。

7.如權(quán)利要求5所述的一種新型聚三唑彈性體的制備方法，其特征在于，所述的反應(yīng)溫度60℃，反應(yīng)時(shí)間6小時(shí)。

8.如權(quán)利要求2所述的一種新型聚三唑彈性體的制備方法，其特征在于，所述的本體聚合反應(yīng)：將等官能團(tuán)摩爾數(shù)的二疊氮化合物、長(zhǎng)鏈端疊氮基聚醚化合物或長(zhǎng)鏈端炔基聚醚化合物和二炔丙基醚化合物及炔基交聯(lián)劑或疊氮基交聯(lián)劑加入到燒杯中，在70℃下攪拌，待原料完全熔融后并混合均勻后將其倒入預(yù)先準(zhǔn)備好的鋁箔小盒或模具中，轉(zhuǎn)移至真空烘箱中，在此溫度下真空脫泡；卸壓后升溫至70℃～80℃；固化24～72小時(shí)，得到熱固性型聚三唑彈性體。

9.如權(quán)利要求8所述的一種新型聚三唑彈性體的制備方法，其特征在于，所述的溫度80℃；時(shí)間72小時(shí)。