[發明專利]一種釩渣的綜合利用方法無效
| 申請號: | 201110051049.6 | 申請日: | 2011-03-03 |
| 公開(公告)號: | CN102134649A | 公開(公告)日: | 2011-07-27 |
| 發明(設計)人: | 薛向欣;張悅;趙京京;楊合 | 申請(專利權)人: | 東北大學 |
| 主分類號: | C22B7/04 | 分類號: | C22B7/04 |
| 代理公司: | 沈陽智龍專利事務所(普通合伙) 21115 | 代理人: | 宋鐵軍;周智博 |
| 地址: | 110004 遼寧*** | 國省代碼: | 遼寧;21 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 綜合利用 方法 | ||
技術領域
本發明涉及一種釩渣的綜合利用方法,屬于冶金技術領域。
背景技術
南非、俄羅斯和中國是世界產釩大國和出口大國,歐盟、日本和美國是主要進口國。據預測,在未來10年間全球可提供釩(折合五氧化二釩)10萬噸/年的市場空間。預計從2011年到2020年間,世界釩需求量將保持持續增長趨勢,年增長率4.3%左右。釩通常以含釩礦物或類質同相的形式存在,這使釩不能象銅鉛鋅等有色金屬那樣,通過機械選礦的方法得到釩精礦,故現有的提釩工藝中,處理的礦石和/或廢渣品位都較低,因此找到一條適合對低品位釩礦石和/或廢渣的處理工藝更具有現實意義。
四川攀枝花、河北承德及安徽馬鞍山等地都有大量的廢棄釩渣,每年排放近120萬噸,這些釩渣中釩含量普遍較低,一般為?2%左右,大部分存在于釩鈦酸鈣中,是提釩的主要對象,由于含有近40%的CaO而較其它釩礦難以提取。
專利申請號為200710202445.8的技術采用鈣化焙燒—硫酸浸出工藝,以CaCO3作為鈣源添加劑,對釩渣進行焙燒,并以硫酸浸出焙燒后產物中的釩。但該工藝存在如下缺點:⑴有新的廢棄與新的污染,造成了部分礦物資源的流失;⑵浸出時間長,且耗酸量較大,每產出1t五氧化二釩要消耗81t硫酸,目前尚無法回收利用;⑶工藝過程中有二氧化硫揮發,會產生較嚴重的空氣污染及操作人員中毒等問題;⑷加熱條件下硫酸具有強腐蝕性,對設備腐蝕嚴重,生產上不安全。
鈉化焙燒提釩是含釩原料提釩應用較多的工藝,其基本原理是:以食鹽或蘇打等鈉鹽為添加劑,通過焙燒將多價態的釩轉化為水溶性五價釩的鈉鹽:?4NaCl+2V2O5+O2=4NaVO3+Cl2
再對鈉化焙燒產物直接水浸,可得到含釩及少量鋁雜質的浸取液,后加入銨鹽(酸性銨鹽沉淀法)制得偏釩酸銨沉淀,經焙燒得到粗五氧化二釩。再經堿溶、除雜并用銨鹽二次沉釩得偏釩酸銨,焙燒后可得到純度大于98%的V2O5。也可用硫酸浸漬焙燒產物:
2NaVO3+H2SO4=Na2SO4+H2O+?V2O5
分離得到粗V2O5,后經堿溶、除雜并用銨鹽二次沉釩得偏釩酸銨,經焙燒可得高純五氧化二釩。鈉化焙燒提釩法工藝相對成熟、操作簡單,早期投入小,因對釩選擇性強、回收率高,一直是我國從原礦中提釩的主要方法。但由于鈉化焙燒時產生大量Cl2、HCl及SO2等有毒氣體,隨著全球對環境的保護和提高資源有效利用的重視,尋找新的低污染、高效率的提釩工藝已成為全球釩冶煉工業中一個亟待解決的問題。
發明內容
發明目的:本發明提供一種釩渣的綜合利用方法,其目的是解決以往利用釩渣提釩方法中所存在的高污染、低效率和不安全的問題;本發明從釩渣中獲取五氧化二釩和氧化鐵。
技術方案:本發明是通過以下技術方案來實現的:
一種釩渣的綜合利用方法,其特征在于按以下步驟進行:
⑴破碎和粉磨:將釩渣經破碎和粉磨得到直徑70~170μm的粉末;
⑵混料:將釩渣粉末與硫酸銨和硫酸銨鉀混合均勻,物料混合按重量百分比為釩渣粉末:硫酸銨:硫酸銨鉀=1:5~12:2~5;
⑶熔融:將上述混勻的物料升溫至270~440℃并保溫10~45min,得到塊狀固體和氨氣;
⑷溶解和過濾:將上述所獲塊狀固體置于濃度為0.1~0.3mol/L的EDTA的水溶液中溶解,使塊狀固體中的鐵與EDTA發生螯合反應,形成穩定的螯合物,且EDTA與塊狀固體中的鐵的摩爾比為0.5~1.1:1,然后過濾得到濾液和殘渣,殘渣為鐵水泥;
⑸釩的沉淀:向上述的濾液中通入步驟⑶得到的氨氣,并控制pH為1.3~2.7,溫度為40~80℃,使濾液中的釩沉淀,并在220~360℃灼燒30~150min,得到五氧化二釩;
⑹氧化鐵的制備:向釩沉淀的母液中通入步驟⑶得到的氨氣,調節pH為6.8~7.5,并將母液在400~520℃灼燒30~60min,獲取氧化鐵;將灼燒過程中產生的氣態物質冷卻,得到硫酸銨和硫酸銨鉀混合物,該混合物循環到步驟⑵進行再利用。
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