[發(fā)明專利]甲硫氨酸的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201110048614.3
• 申請日: 2011-02-23
• 公開（公告）號: CN102161634A
• 公開（公告）日: 2011-08-24
• 發(fā)明（設計）人: 費伯·雷蒙德·奧亞翰·胡塔加隆;古泉善行
• 申請（專利權）人: 住友化學株式會社
• 主分類號: C07C323/58
• 分類號: C07C323/58;C07C319/20;C22C38/44
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 程金山

技術領域

本發(fā)明涉及一種制備甲硫氨酸的方法，所述方法包括將5-(β-甲基巰基乙基)乙內酰脲在堿性鉀化合物的存在下水解，所述方法可以顯著地減小反應容器腐蝕，并且實現(xiàn)甲硫氨酸的長時期穩(wěn)定制備。

背景技術

如下式所示，通過水解5-(β-甲基巰基乙基)乙內酰脲(以下稱為M-乙內酰脲)而獲得甲硫氨酸的方法通常在堿性鉀化合物如碳酸鉀等的存在下進行。

關于用于此水解的一般反應條件，壓力處于約0.5至1.5MPaG的范圍內，并且溫度處于約150至200℃的范圍內。在這樣的條件下的反應容器腐蝕在液相部分和氣相部分中都極為嚴重。由SUS304L不銹鋼制成的反應容器被嚴重腐蝕，以至于3mm-厚的盤在此條件下、在約3個月內被穿透。另外，甚至被接受作為更具耐腐蝕性的高等級奧氏體鉻-鎳不銹鋼的耐腐蝕性在此環(huán)境下也是不足的。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的是提供一種制備甲硫氨酸的方法，所述方法包括將M-乙內酰脲在堿性鉀化合物的存在下水解，所述方法即使在較高溫度也可以有效地防止在水解溶液的液相和氣相中的反應容器腐蝕，并且實現(xiàn)甲硫氨酸的較長時期穩(wěn)定制備。

本發(fā)明已經進行了深入細致的研究以試圖甚至在較高溫度也降低水解反應容器的腐蝕，并且發(fā)現(xiàn)，當反應體系的鉀濃度不高于特定水平時，甚至在較高溫度也可以防止在水解溶液的液相和氣相中的反應容器的腐蝕，這導致了本發(fā)明的完成。

因此，本發(fā)明涉及：

[1]一種制備甲硫氨酸的方法，所述方法包括：在堿性鉀化合物的存在下、在不低于170℃的溫度、在具有不高于9重量％的鉀濃度的反應體系中，在水中水解5-(β-甲基巰基乙基)乙內酰脲；和

[2]根據(jù)上述[1]的方法，其中所述水解在具有由不銹鋼制成的內表面的反應容器中進行，所述不銹鋼具有21.0至30.0重量％的Cr元素含量，4.5至11.0重量％的Ni元素含量，1.0至5.0重量％的Mo元素含量，0.05至0.50重量％的N元素含量和不大于5.0重量％的W元素含量。

發(fā)明效果

使用如在本發(fā)明中所述的制備方法，可以較長時期穩(wěn)定地制備甲硫氨酸，原因在于，當在堿性鉀化合物的存在下、甚至在較高溫度水解M-乙內酰脲時也有效地防止反應容器的腐蝕。因此，該方法具有價值無法衡量的工業(yè)適用性。

具體實施方式

在本發(fā)明中，通過在堿性鉀化合物的存在下、在水中水解M-乙內酰脲，以鉀鹽的形式得到甲硫氨酸。

堿性鉀化合物的實例包括氫氧化鉀，碳酸鉀，碳酸氫鉀等，并且必要時，還可以使用它們的兩種以上。

堿性鉀化合物的量通常為：基于鉀，1至10mol/1mol?M-乙內酰脲。

水解在水中進行。相對于M-乙內酰脲，水的量通常為2至20倍重量。

另外，通常使用由不銹鋼制成的反應容器進行水解。

在本發(fā)明中，重要的是將反應體系的鉀濃度(基于鉀)保持在不高于9重量％，在這樣的鉀濃度，甚至在較高的溫度也有效地防止反應容器腐蝕。上述鉀濃度優(yōu)選為7.0至8.0重量％。

水解的反應溫度不低于170℃。為了縮短反應時間并且減少堿性鉀化合物的量，其優(yōu)選不低于180℃，更優(yōu)選180至220℃。

將在水解過程中產生的氨和二氧化碳氣體回收并且將其用于M-乙內酰脲形成步驟中。

然后，將二氧化碳氣體引入到所得的水解溶液中以中和溶液，從而使甲硫氨酸結晶。中和以及結晶在用二氧化碳氣體加壓的條件下進行，并且將沉淀的甲硫氨酸過濾并分離，并且必要時用水洗滌，并且干燥以提供作為產物的甲硫氨酸。

在本發(fā)明中，要用于水解的反應容器優(yōu)選為具有由不銹鋼制成的內表面的反應容器，所述不銹鋼具有21.0至30.0重量％的Cr元素含量，4.5至11.0重量％的Ni元素含量，1.0至5.0重量％的Mo元素含量，0.05至0.50重量％的N元素含量和不大于5.0重量％的W元素含量。在本發(fā)明中，反應容器還包括與水解溶液接觸的部分，例如輔助閥，管道等。

當上述不銹鋼的Cr元素含量低于21.0重量％時，不能實現(xiàn)良好的耐水解腐蝕性，并且當其超過30.0重量％時，脆性變得顯著。Cr元素含量優(yōu)選為23.5至29.5重量％。

Ni元素的存在已知降低不銹鋼的耐水解腐蝕性。然而，在上述范圍內沒有觀察到耐腐蝕性的顯著降低，并且相反，觀察到機械性質和加工性能改進的效果。Ni元素含量優(yōu)選為5.0至8.5重量％。