[發明專利]含銥有機電致發光材料及其制備方法和有機電致發光器件

無效

• 申請號: 201110048007.7
• 申請日: 2011-02-28
• 公開（公告）號: CN102649903A
• 公開（公告）日: 2012-08-29
• 發明（設計）人: 周明杰;王平;張娟娟;梁祿生
• 申請（專利權）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術有限公司
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07F15/00;C07D233/02;H01L51/50;H01L51/54
• 代理公司: 廣州華進聯合專利商標代理有限公司 44224
• 代理人: 何平

【技術領域】

本發明涉及有機電致發光技術領域，尤其涉及一種含銥有機電致發光材料及其制備方法，及采用該含銥有機電致發光材料的有機電致發光器件。

【背景技術】

有機電致發光是指有機材料在電場作用下，將電能直接轉化為光能的一種發光現象。早期由于所制器件的驅動電壓過高、發光效率低等原因，使得對有機電致發光的研究處于停滯狀態。直到1987年，美國柯達公司的Tang等人發明了以8-羥基喹啉鋁(Alq₃)為發光材料，與芳香族二胺制成均勻致密的高質量薄膜，制得了在較低工作電壓下的相對較高亮度、高效率的有機電致發光器件，開啟了對有機電致發光材料研究的新序幕。但是由于受到自旋統計理論的限制，熒光材料在理論上的內量子效率極限僅為25％，如何充分利用其余75％的磷光來獲得更高的發光效率成了此后該領域中的熱點研究方向。1997年，Forrest等發現磷光電致發光現象，隨后獲得的有機電致發光材料的內量子效率突破25％的限制，使有機電致發光材料的研究進入另一個新時期。

現今的有機電致發光材料研究中，小分子摻雜型過渡金屬的配合物成了人們的研究重點，如銥、釕、鉑等的配合物。這類配合物的優點在于它們能從自身的三線態獲得很高的發射能量，而其中的金屬銥(III)化合物，由于其化合物的穩定性好，在合成過程中反應條件溫和，且具有很高的電致發光性能，在隨后的研究過程中一直占著主導地位。藍光為了使器件得到全彩顯示，一般必須同時得到性能優異的紅光、綠光和藍光材料。與紅光和綠光發光材料相比，藍光電致發光材料的發展相對而言較滯后，提高藍光電致發光材料的效率和色飽和度成為人們研究的熱點。二[2-(2，4-二氟苯基)吡啶-N，C²](吡啶甲酸)合銥(FIrpic)是報道得較多的Ir(III)金屬有機配合物藍光電致發光材料之一。人們通過配體修飾及器件制作等方法使FIrpic類發光材料在效率和色飽和度方面的性能得到了較大的提高。2005年，Holmes和Forrest等人首次合成了以1-苯基-3-甲基苯并咪唑為配體的有機電致發光材料三(1-苯基-3-甲基苯并咪唑)合銥(Ir(pmb)₃)，其CIE為(0.17，0.06)(APPLIED?PHYSICS?LETTERS?2005?87?243507)。一般來說，2-吡啶甲酸常為藍光金屬Ir(III)有機發光材料的較優輔助配體，如FIrpic、二(4-苯基-2-(6-(N-(2-(2-甲氧基)乙氧基)乙基)咔唑)喹啉)(吡啶甲酸)合銥[(EO-CVz-PhQ)₂Ir(pic)](Adv.Funct.Mater.2009，19，2205-2212)等；配體上含氟基取代的配合物與相應的無氟配合物相比其發光要藍移，如三[2-(4，6-二氟苯基)吡啶)合銥[Ir(F₂ppy)₃]比三[2-苯基吡啶)合銥[Ir(ppy)₃]的光色在77K溫度下藍移了37nm、298K溫度下藍移了42nm，二[1-(4，6-二氟苯基)吡唑])(2-苯基吡啶)合銥[(F₂ppz)₂Ir(ppy)]比二(1-苯基吡唑)(2-苯基吡啶)合銥[(ppz)₂Ir(ppy)]的光色在77K溫度下藍移了14nm、298K溫度下藍移了25nm(J.AM.CHEM.SOC.2009，131，9813-9822)。

【發明內容】

基于此，有必要提供一種具有良好藍色發光特性的含銥有機電致發光材料及其制備方法。

一種含銥有機電致發光材料，具有通式H：

其中，R為C₁～C₈的烷基。

該含銥有機電致發光材料在室溫下具有較強的藍色磷光發射特點，可以有效拓展藍光材料的研究范圍，為高發光效率的藍光器件或白光器件的研究提供進一步的技術支持。此外，該含銥有機電致發光材料分子中含有電子傳輸功能的苯并咪唑基，且苯并咪唑基上還帶有氟苯基，可以提高發光材料的電子注入和傳輸能力，具有較高的內量子效率及電致發光效率；此外，分子中還含有的1-(2，4-二氟苯基)-3-取代基苯并咪唑基配體，可以通過3-位取代烷基鏈的長短來調節化合物的溶解性，改善加工性能。

一種含銥有機電致發光材料的制備方法，包括如下步驟：

制備或提供如下結構式表示的化合物A和化合物B，

其中，R為C₁～C₈的烷基；