[發(fā)明專利]通過一氧化碳?xì)庀啻呋悸?lián)反應(yīng)制備草酸酯的方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110047266.8
• 申請(qǐng)日: 2011-02-25
• 公開（公告）號(hào): CN102649741A
• 公開（公告）日: 2012-08-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉俊濤;李斯琴;蒯駿
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號(hào): C07C69/36
• 分類號(hào): C07C69/36;C07C67/36;B01J23/656;B01J23/89;B01J23/50;B01J8/00
• 代理公司: 上海東方易知識(shí)產(chǎn)權(quán)事務(wù)所 31121
• 代理人: 沈原

1.一種通過一氧化碳?xì)庀啻呋悸?lián)反應(yīng)制備草酸酯的方法，以含有亞硝酸酯和一氧化碳的混合氣體為原料，以含鈀金屬氧化物為催化劑，在一氧化碳與亞硝酸酯的摩爾比為0.8～5∶1，反應(yīng)溫度100～180℃，體積空速為500～10000小時(shí)^-1，反應(yīng)壓力為-0.08～1.5MPa的條件下，原料依次與反應(yīng)器中催化劑接觸，包括如下步驟：

a)原料首先由原料入口(1)引入，氣體經(jīng)多孔氣體分布板(3)分布后進(jìn)入分布室(4)進(jìn)一步混合分布，然后進(jìn)入上絕熱催化劑床(5)與催化劑接觸反應(yīng)，得反應(yīng)流出物I；

b)反應(yīng)流出物I進(jìn)入換熱催化劑床(6)，與催化劑接觸反應(yīng)，得反應(yīng)流出物II；

c)反應(yīng)流出物II再進(jìn)入下絕熱催化劑床(7)與催化劑進(jìn)一步反應(yīng)，反應(yīng)后的流出物進(jìn)入集氣室(8)，通過多孔集氣板(9)經(jīng)氣體出口(10)進(jìn)入后續(xù)系統(tǒng)。

其中，所述反應(yīng)器為復(fù)合床結(jié)構(gòu)的組合反應(yīng)器，換熱催化劑床層中設(shè)置換熱管。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述通過一氧化碳?xì)庀啻呋悸?lián)反應(yīng)制備草酸酯的方法，其特征在于一氧化碳與亞硝酸酯的摩爾比為1～3∶1，反應(yīng)器的反應(yīng)溫度為110～160℃，體積空速為1000～6000小時(shí)^-1，反應(yīng)壓力為-0.02～1.0MPa。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述通過一氧化碳?xì)庀啻呋悸?lián)反應(yīng)制備草酸酯的方法，其特征在于催化劑包括a)氧化鋁載體，以催化劑重量計(jì)其用量為催化劑重量的90～99.8％；b)活性組分鈀，其用量以單質(zhì)計(jì)為催化劑重量的0.003～1％；c)選自錸、鈷或銀中至少一種為助劑，以單質(zhì)計(jì)其用量為催化劑重量的0.005～9％。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述通過一氧化碳?xì)庀啻呋悸?lián)反應(yīng)制備草酸酯的方法，其特征在于反應(yīng)器主要由原料入口(1)、多孔氣體分布板(3)、氣體分布室(4)、上絕熱催化劑床(5)、換熱催化劑床(6)、下絕熱催化劑床(7)、換熱管(13)、集氣室(8)和多孔集氣板(9)構(gòu)成，其中，換熱催化劑床(6)位于上絕熱催化劑床(5)的下部，下絕熱催化劑床(7)的上部，且換熱催化劑床(6)內(nèi)設(shè)置換熱管(13)。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述通過一氧化碳?xì)庀啻呋悸?lián)反應(yīng)制備草酸酯的方法，其特征在于多孔集氣板(9)位于集氣室(8)內(nèi)，并與氣體出口(10)相連接。

6.根據(jù)權(quán)利要求4所述通過一氧化碳?xì)怏w催化氧化脫氫的方法，其特征在于多孔氣體分布板(3)位于氣體分布室(4)內(nèi)，并與原料入口(1)相連接。

7.根據(jù)權(quán)利要求4所述通過一氧化碳?xì)庀啻呋悸?lián)反應(yīng)制備草酸酯的方法，其特征在于上絕熱催化劑床(5)上部距離多孔氣體分布板(3)下部的長度是反應(yīng)器長度的1/30～1/6；下絕熱催化劑床(7)的下部距離多孔集氣板(9)上部的垂直高度是反應(yīng)器高度的1/30～1/6。

8.根據(jù)權(quán)利要求4所述通過一氧化碳?xì)庀啻呋悸?lián)反應(yīng)制備草酸酯的方法，其特征在于上絕熱催化劑床(5)的高度是換熱催化劑床(6)高度的1/6～3/2，下絕熱催化劑床(7)是換熱催化劑床(6)高度的1/6～1/1。