[發明專利]草酸酯氣相加氫制乙醇酸酯的方法

有效

• 申請號: 201110046640.2
• 申請日: 2011-02-25
• 公開（公告）號: CN102649745A
• 公開（公告）日: 2012-08-29
• 發明（設計）人: 劉俊濤;李蕾;張琳娜
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07C69/675
• 分類號: C07C69/675;C07C67/31;B01J8/22
• 代理公司: 上海東方易知識產權事務所 31121
• 代理人: 沈原

1.一種草酸酯氣相加氫制乙醇酸酯的方法，以草酸酯為原料，以甲醇、乙醇或水為終止劑，在反應溫度為100～250℃，重量空速為0.2～5小時^-1，氫/酯摩爾比為10～100∶1，反應壓力為0～6.0MPa條件下，原料與流化床反應器內含銅催化劑接觸，生成含有乙醇酸酯的流出物，其中，流化床反應器基本由沉降器(5)、汽提器(11)和換熱器(3)組成，包括密相區(A)、過渡區(B)、沉降區(C)、原料進口(1)、分布器或分布板(2)、換熱器(3)、提升管(4)、快分裝置(6)、導氣管(7)、旋風分離器(8)、集氣室(9)、產物氣體出口(10)、汽提器(11)、再生斜管(12)和待生斜管(13)，其中密相區(A)經過縮徑結構的過渡區(B)后與提升管(4)相連通；提升管(4)上端或末端設有快分裝置(6)；快分裝置(6)的旋臂位于提升管(4)外，與提升管(4)同軸相通的導氣管(7)內；導氣管(7)位于沉降器(5)內，其上端伸入沉降區(C)上部的稀相區，其下端位于提升管(4)外過渡區(B)外部上端；旋風分離器(8)位于沉降器(5)，導氣管(7)外，其上部出口與集氣室(9)相通；集氣室(9)位于沉降器(5)頂部與產物氣體出口(10)相連通；汽提器(11)一端與沉降器(5)的底部相連通，汽提器(11)的另一端與待生斜管(13)相連；在沉降器(5)的底部與密相區(A)下段之間設置換熱器(3)，換熱器(3)的一端與沉降器(5)的底部相連通，換熱器(3)的另一端與密相區(A)相連通；分布器或分布板(2)位于密相區(A)底部，分布器或分布板(2)的下部設置有原料進口(1)，其特征在于在提升管(4)下部區域附近設置終止劑注入口(15)。

2.根據權利要求1所述草酸酯氣相加氫制乙醇酸酯的方法，其特征在于終止劑注入口(15)距離提升管(4)底部的垂直距離為提升管(4)長度的0～4/5。

3.根據權利要求1所述草酸酯氣相加氫制乙醇酸酯的方法，其特征在于終止劑注入口(15)沿提升管(4)下部區域呈環形分布。

4.根據權利要求1所述草酸酯氣相加氫制乙醇酸酯的方法，其特征在于提升管(4)的內徑是密相區(A)外徑的1/15～1/2，提升管(4)的高度是密相區(A)高度的1/5～5/1。

5.根據權利要求1所述草酸酯氣相加氫制乙醇酸酯的方法，其特征在于再生斜管(12)與密相區(A)連接口距離密相區(A)底部垂直距離是密相區(A)垂直高度的1/10～1/2。

6.根據權利要求1所述草酸酯氣相加氫制乙醇酸酯的方法，其特征在于過渡區(B)的垂直高度是密相區(A)垂直高度的1/20～1/2。

7.根據權利要求1所述草酸酯氣相加氫制乙醇酸酯的方法，其特征在于旋風分離器(8)的氣體入口距離集氣室(9)頂部垂直距離為沉降器直徑的1/10～1/1。

8.根據權利要求1所述草酸酯氣相加氫制乙醇酸酯的方法，其特征在于反應溫度為100～250℃，重量空速為0.2～5小時^-1，氫/酯摩爾比為10～100∶1，反應壓力為0～6.0MPa，含銅催化劑的載體選自氧化硅或氧化鋁中的至少一種，催化劑的顆粒平均直徑為30～200微米。