[發(fā)明專利]一種雙烯選擇性加氫催化劑及制備方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201110044513.9
• 申請(qǐng)日: 2011-02-22
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102641740A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-08-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 梁順琴;王宗寶;王廷海;呂龍剛;鄭云弟;錢(qián)穎;孫利民;吳杰;康宏敏;馬好文;常曉昕;頡偉;蔣彩蘭;滕彩梅;黃德華;林宏;向永生
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油天然氣股份有限公司
• 主分類號(hào): B01J23/887
• 分類號(hào): B01J23/887;B01J23/888;B01J23/89;B01J23/86;C10G45/38;C10G45/36
• 代理公司: 北京市中實(shí)友知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11013
• 代理人: 張茵

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種雙烯選擇性加氫鎳基催化劑及制備方法，該催化劑主要適用于油品中雙烯烴選擇性加氫反應(yīng)，尤其適用于裂解汽油和FCC汽油餾分中雙烯烴的選擇性加氫。

背景技術(shù)

裂解汽油和FCC汽油中含有大量高度不飽和烴，如：雙烯烴、苯乙烯等，這些物質(zhì)極易在高溫下發(fā)生聚合反應(yīng)，形成齊聚物和膠質(zhì)，影響油品的穩(wěn)定性，并且也會(huì)在后處理過(guò)程中由于聚合生膠在催化劑的內(nèi)外表面上聚集，堵塞催化劑的孔道，覆蓋催化劑的活性中心，從而導(dǎo)致催化劑的快速失活，使催化劑使用壽命縮短。因此在進(jìn)行后續(xù)加工之前，需要對(duì)裂解汽油和FCC汽油進(jìn)行低溫選擇性加氫，使雙烯烴飽和為相應(yīng)的單烯烴。

目前工業(yè)上應(yīng)用的選擇性加氫催化劑主要有兩種：一種是貴金屬催化劑，主要以Pd為活性組分，催化劑加氫活性較高，使用溫度低，但是價(jià)格較為昂貴，抗砷、抗膠質(zhì)等雜質(zhì)能力較差，而且抗水性能也不好。另一種是非貴金屬催化劑，主要以Ni為活性組分，催化劑加氫活性相對(duì)較低，使用溫度較高，但是價(jià)格較為便宜，而且由于結(jié)構(gòu)差異和金屬含量高等因素的影響，催化劑具有一定的容砷、抗膠質(zhì)能力和耐水能力。受國(guó)內(nèi)汽油原料多變、裝置和生產(chǎn)方式差異的影響，原料中雜質(zhì)含量逐漸呈升高趨勢(shì)，使得貴金屬催化劑表現(xiàn)出對(duì)原料的不適應(yīng)性，出現(xiàn)運(yùn)行周期縮短的現(xiàn)象，因此鎳基催化劑的市場(chǎng)正在迅速擴(kuò)大。

CN101302439A報(bào)道了一種催化劑，以孔徑在3～10nm，比表面積為300～400m²/g的氧化鋁為載體，負(fù)載氧化鎳、氧化鉬和第三種金屬氧化物。其中氧化鎳含量為載體的1.2～11.2wt％，氧化鉬含量為載體的1.1～15.4wt％，第三種金屬氧化物含量為載體的1.1～7.8wt％，可以是氧化銅、氧化鈷、氧化銀、氧化鐵或氧化鉍。該催化劑具有較強(qiáng)的表面酸性，主要適用于加氫裂化反應(yīng)。

CN1035240C公開(kāi)了一種甲基異丁基酮/二異丁基酮合成催化劑，以氧化鋁為載體，以氧化銅或氧化鋅、氧化鎳、氧化鎂為活性組分。催化劑反應(yīng)溫度較高，對(duì)于合成甲基異丁基酮和二異丁基酮具有良好的活性和選擇性。

US6750374報(bào)道了一種苯加氫制環(huán)己烷催化劑，該催化劑以氧化鋁或氧化硅為載體，負(fù)載Ni、Cu和第三種組分(包括Cr、Mg、Fe、Co、Zn、Mo、Sn中至少一種)，其中Ni含量為催化劑的15～35％，Cu含量為催化劑的1～15％，第三組分含量為催化劑的0～5％。該催化劑為全加氫催化劑，起活溫度高(進(jìn)料溫度大于100℃)，主要為氣固相反應(yīng)。

目前，鎳基選擇性加氫催化劑還存在反應(yīng)溫度較高，活性、選擇性和穩(wěn)定性有待提高的問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的旨在開(kāi)發(fā)一種雙烯選擇性加氫催化劑及制備方法，特別是一種鎳基雙烯烴選擇性加氫催化劑，該催化劑適用于裂解汽油、FCC汽油餾分中雙烯烴的選擇性加氫等反應(yīng)，能在較低溫度下實(shí)現(xiàn)雙烯烴的選擇性加氫。

本發(fā)明提供的催化劑，以氧化鋁或改性氧化鋁為載體，以催化劑重量為100wt％計(jì)，含氧化鎳10～20wt％，優(yōu)選12～18wt％，VIB元素氧化物1～7wt％，優(yōu)選2～4wt％，稀土元素氧化物2～5wt％，助劑X金屬元素氧化物0.5～5.0wt％，優(yōu)選1～3wt％，X金屬為鎘、鋅、銅、銀中的一種或多種；堿金屬和/或堿土金屬0.5～5wt％，優(yōu)選1～4wt％。催化劑比表面積為70～150m²/g，孔容為0.30～0.65ml/g，主要適用于裂解汽油、FCC汽油餾分中雙烯烴的選擇性加氫。

所述VIB金屬元素可以是鉻、鉬、鎢中的一種或多種，最好是鉻和/或鉬。鉻、鉬和/或鎢的加入可以抑制鎳鋁尖晶石的生成，改善活性組分與載體的相互作用，提高活性組分利用率。

所述稀土元素優(yōu)選La、Ce，可以是其中的一種或多種。稀土元素的加入可以弱化活性組分鎳對(duì)單烯烴和苯的吸附力，并消除了形成鎳鋁尖晶石的傾向，提高了催化劑加氫活性中心的數(shù)量，有利于催化劑選擇性的提高。

所述X金屬元素可以是鎘、鋅、銅、銀中的一種或多種，該組分的加入可以改善催化劑的孔道結(jié)構(gòu)，提高催化劑活性。

所述的堿金屬和/或堿土金屬最好選自Li、K、Mg。本發(fā)明所述的催化劑中須含有堿金屬和/或堿土金屬，如Li、K、Mg中的一種或多種。該組分的加入可以調(diào)節(jié)載體孔結(jié)構(gòu)，改善活性組分鎳的分散度。堿金屬和/或堿土金屬可以在氧化鋁載體制備過(guò)程中加入，也可在活性組分浸漬過(guò)程中引入。