[發明專利]含磷、氮及過渡金屬元素類化合物及其制備方法

無效

• 申請號: 201110032472.1
• 申請日: 2011-01-25
• 公開（公告）號: CN102153586A
• 公開（公告）日: 2011-08-17
• 發明（設計）人: 方征平;曹貞虎;張艷
• 申請（專利權）人: 浙江大學寧波理工學院
• 主分類號: C07F9/40
• 分類號: C07F9/40;C07F9/6574;C08K5/5353;C08K5/5357
• 代理公司: 寧波市鄞州甬致專利代理事務所 33228
• 代理人: 代忠炯

1.一種含磷、氮及過渡金屬元素類化合物，其特征在于：其結構通式如下式(I)所示：

其中，通式(I)中，

R₁基團代表：

(1)苯基或取代苯基；

取代苯基苯環上的取代基位于鄰、間或對位，取代基是指：

a.C₁～C₄的直鏈或支鏈烷烴；

b.羥基，甲氧基、乙氧基；

或

(2)1，2-亞乙基或1，2-二取代亞乙基，1，2位上的取代基相同或不同，取代基為：

a.C₁～C₄的直鏈或支鏈烷烴；

b.甲氧基、乙氧基；

R₂、R₃基團代表：氫，甲基或乙基；

或

R₂、R₃基團連接成為為如式(II)或式(III)所示的烷撐基結構：

R₄基團代表：

a.C₁～C₄的直鏈或支鏈烷烴；

b.甲氧基、乙氧基或氫；

通式(I)中，M為Zn²⁺，Cu⁺，Cu²⁺，Fe²⁺，Fe³⁺，Ni²⁺，Mn²⁺，Cr³⁺，Co²⁺，Co³⁺中的任意一種。

2.根據權利要求1所述的含磷、氮及過渡金屬元素類化合物，其特征在于：所述的M為Zn²⁺，Mn²⁺，Cu²⁺，Co³⁺，Ni²⁺中的任意一種。

3.一種權利要求1所述的含磷、氮及過渡金屬元素類化合物的制備方法，其特征在于：具體制備步驟為：

(1)制備具有席夫堿結構的化合物

將水楊醛類化合物溶于無水乙醇中，然后將其升溫至60～90℃，再將二胺類化合物溶于無水乙醇中后緩慢滴加到上述溶液中，0.1～2小時內滴完，繼續反應0.1～5小時，然后蒸出乙醇，將蒸出乙醇后剩下的混合物靜置過夜，過濾并干燥即得具有席夫堿結構的化合物；

(2)制備含亞磷酸酯和苯環結構的中間體化合物

將具有亞磷酸酯結構類的化合物和步驟(1)制備的具有席夫堿結構類的化合物分散于無水乙醇中，并將混合物置于通氮氣且帶有冷凝回流攪拌裝置的反應容器中加熱至60～90℃，反應0.1～3小時后，滴加少量乙醇鈉作為催化劑，然后繼續反應2～18小時，在室溫下靜置兩天，則大量的淺黃色晶體析出，混合物過濾并用無水乙醇沖洗，至除去未反應的原料，然后將所得的淺黃色晶體在乙醇中重結晶，即得含亞磷酸酯和苯環結構的中間體化合物；

(3)目標產物的制備

將步驟(2)制備的含亞磷酸酯和苯環結構的中間體化合物溶解于N，N-二甲基甲酰胺溶劑中，置于通入氬氣的反應容器中，然后加入過渡金屬的醋酸鹽，攪拌并加熱到60～120℃，反應0.1～96小時后于室溫下靜置7天，有大量的固體析出，過濾并用無水乙醇及去離子水各洗滌3次，在20～50℃下真空干燥即得目標產物。

4.根據權利要求3所述的含磷、氮及過渡金屬元素類化合物的制備方法，其特征在于：步驟(1)所述的水楊醛類化合物為水楊醛、2，4-二羥基苯甲醛、4-乙基-2-羥基苯甲醛或5-異丙基-2-羥基苯甲醛中的任一種。

5.根據權利要求3所述的含磷、氮及過渡金屬元素類化合物的制備方法，其特征在于：步驟(1)所述的二胺類化合物為乙二胺、1，2-二甲氧基乙二胺、鄰苯二胺或2，4-二胺基苯酚中的任一種。

6.根據權利要求3所述的含磷、氮及過渡金屬元素類化合物的制備方法，其特征在于：步驟(1)所述的水楊醛類化合物與二胺類化合物摩爾比為2∶1。

7.根據權利要求3所述的含磷、氮及過渡金屬元素類化合物的制備方法，其特征在于：步驟(2)所述的亞磷酸酯結構類的化合物為亞磷酸二乙酯、新戊二醇亞磷酸酯或亞磷酸二甲酯中的任一種。