[發明專利]N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒的制備方法

有效

• 申請號: 201110007974.9
• 申請日: 2011-01-14
• 公開（公告）號: CN102060734A
• 公開（公告）日: 2011-05-18
• 發明（設計）人: 胡國宜;金曉賢;閔雪峰;胡雪明;李高參;董嘉興;游勁松;蘭靜波
• 申請（專利權）人: 江蘇尚萊特醫藥化工材料有限公司;四川大學
• 主分類號: C07C257/12
• 分類號: C07C257/12
• 代理公司: 常州市江海陽光知識產權代理有限公司 32214
• 代理人: 翁堅剛

技術領域

本發明屬于精細化工領域，具體涉及一種N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒制備方法。

背景技術

N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒（CAS號：57834-33-0）是一種高效的二芳基甲脒類光穩定劑。

目前其制備方法主要有兩種：

中國專利文獻CN101481330A（申請號為?200910029006.0）公開了其中一種制備方法，即首先通過對氨基苯甲酸乙酯與原甲酸三乙酯或者原甲酸三甲酯之間的縮合反應制得中間體O-乙基-（4-乙氧甲酰苯基）肟；然后再由該中間體與N-甲基苯胺進行縮合反應得到N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒。該方法的不足在于：需要兩步縮合反應，且反應中間體必須分離純化，導致工藝路線繁瑣，產率低，不適合規模化生產。

歐洲專利文獻EP0491280A公開了其另一種制備方法，即用N-苯基-N-甲基甲酰胺與4-氨基苯甲酸乙酯在三氯氧磷等試劑的作用下縮合得到N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒。該方法的不足在于：原料N-苯基-N-甲基甲酰胺不易得到，并且使用了強腐蝕性試劑三氯氧磷，因此設備耐腐蝕要求高，而且該方法總產率較低，生產成本高，不利于工業化大規模生產。

此外，文獻《廣東化工》（2007年第1期第34卷第28～34頁）公開了一種在乙酸乙酯溶劑中以及冰乙酸的催化作用下，由對氨基苯甲酸乙酯、原甲酸三甲酯和N-甲基苯胺反應制備N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒的方法，該方法的不足在于：縮合反應需要在乙酸乙酯溶劑中進行，后處理過程還需使用大量的二氯甲烷等溶劑進行萃取，此外，該方法還引入大量堿液進行酸堿中和，堿液可能引起產物的水解或其它副反應的發生，造成產率及產物純度降低；因而，此方法反應操作及后處理繁瑣，生產成本較高，且產物純度較低，工業化價值不大。

發明內容

本發明的目的在于解決上述問題，提供一種無需溶劑、后處理簡單、純度高的N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒的制備方法。

實現本發明目的的技術方案是：一種N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒的制備方法，具有以下步驟：①將N-甲基苯胺、對氨基苯甲酸乙酯以及原甲酸三乙酯加入到反應裝置中，攪拌并升溫至80℃～90℃；②向反應裝置中加入作為催化劑的丙酸或者冰醋酸，同時蒸出生成的乙醇，并在80℃～90℃的溫度下反應1h～3h；③然后升溫至100℃～110℃，同時將壓力降為1mmHg～20mmHg，繼續反應直至無乙醇蒸出；④反應結束后，減壓蒸餾得到N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒。

上述步驟①中所述的對氨基苯甲酸乙酯與步驟②中所述的催化劑的摩爾比為1∶0.1～1∶3，優選1∶0.2～1∶2。

上述步驟①中所述的對氨基苯甲酸乙酯與原甲酸三乙酯的摩爾比為1∶1～1∶6，優選1∶2～1∶4。

上述步驟①中所述的對氨基苯甲酸乙酯與N-甲基苯胺的摩爾比為1∶1～1∶5，優選1∶1～1∶3。

上述步驟③中所述的壓力為5mmHg～10mmHg。

本發明的反應式如下:

本發明具有的積極效果：（1）本發明的方法在負壓條件下無需溶劑即可一步反應制得N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒，從而降低生產成本，減少環境污染。（2）本發明的方法后處理簡單，只需減壓蒸餾即可得到最終產品，最終產品顏色好，純度高，適于工業化大規模生產。

具體實施方式

（實施例1）

①向250mL的三頸燒瓶中加入34.0mL的N-甲基苯胺（0.32mol）、49.5g的對氨基苯甲酸乙酯（0.30mol）以及150.0mL的原甲酸三乙酯（0.90mol），攪拌并緩慢升溫至90℃。

②然后在40min內向三頸燒瓶中滴加17.1mL的作為催化劑的冰醋酸（0.3mol），從而發生生成N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒和乙醇的反應，同時蒸出生成的乙醇，保持90℃的溫度反應1h。

③然后緩慢升溫至110℃，同時將壓力降至10mmHg，繼續反應直至無乙醇蒸出（大約10h）。

④反應結束后，減壓蒸餾得到76.7g的微黃色液體N-(4-乙氧基羰基苯基)-N'-甲基-N'-苯基甲脒，純度為99%，產率為91%。

實施例2～實施例4

各實施例的制備方法同實施例1，不同之處見表1。