[發明專利]一種新型的不加鹽的無限期循環利用廢液進行浸酸鉻鞣的制革工藝

無效

• 申請號: 201110007757.X
• 申請日: 2011-01-05
• 公開（公告）號: CN102559949A
• 公開（公告）日: 2012-07-11
• 發明（設計）人: 張壯斗
• 申請（專利權）人: 張壯斗
• 主分類號: C14C1/08
• 分類號: C14C1/08;C14C3/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于皮革生產技術領域中充分利用原材料減少污染排放的綠色循環工藝，此處推出一種不加鹽的無限期循環利用廢液進行浸酸鉻鞣的制革工藝。

背景技術

當今，中國已成為世界上公認的皮革生產大國，但是，皮革工業的迅速發展，也造成了嚴重的環境污染、資源浪費和生態破壞。鉻鞣廢水是制革廠污染最為嚴重的廢水之一，是其中唯一的重金屬污染，但鉻鞣卻能賦予皮革優良的性能，一直是皮革鞣制的主流技術，幾乎無法撼動。在鉻鞣過程中，鉻的有效利用率一般只有60％-70％，其余30％-40％的鉻鹽殘留在廢水中，其廢鉻液中Cr₂O₃含量高達2000mg/L-5000mg/L。綜合污水的Cr₂O₃濃度也在30mg/L以上。如此以高含量廢鉻液進行排放，不僅會對環境造成極大的污染，而且會產生極大的資源浪費。

目前，國內外對含鉻廢水進行處理的方法主要有：化學還原法、電解法、膜分離法、吸附法、離子交換法、生物法等，但其運行過程往往花費高、效率低、效果差無法達到真正的治污目的。

曾經也有人利用廢鉻液進行循環使用于鉻鞣過程，但往往由于其中過量的有機物等雜質的存在，導致鞣制過程緩慢，鞣制不均勻，坯革顏色發花等，嚴重影響其鉻鞣效果，藍濕革質量不穩定，不便組織生產等。

發明內容

本發明的目的：無限期循環使用廢鉻液，除去自然狀態下的正常揮發和不可避免的撒漏外，廢鉻液的回收率可達到100％，徹底根除了廢鉻液及食鹽排放帶來的嚴重污然問題，同時大量節約鉻粉及其它相關化學材料。節約食鹽100％、鉻粉35％-55％，節約能源25％左右，并且保證藍濕皮的質量，藍濕皮的收縮溫度提高1℃以上、得革率增大1％以上(與常規工藝相比)，獲得了優質藍皮。由此生產的成品革各項性能指標均達要求，并有效降低了成革松面率，提高了成革的緊實度。

為實現上述目的，本發明的技術方案如下：

首先濾去廢鉻液中的固形物，用鹽酸或硫酸或其它酸類物質將廢鉻液的pH值調至0.3-2.5，然后進行浸酸，浸酸過程中鹽的加入量為零，亦可加入少量(0％-5％)食鹽或其它有抑制酸腫作用的物質。利用鉻鞣廢液進行浸酸的工藝是：以灰皮重量計，3％-100％廢鉻液，0％-5％鹽，0.05％-0.3％防霉劑，轉5-30分鐘；0％-2.0％甲酸或醋酸或其它有機酸，轉5-40分鐘；0％-3.5％硫酸或鹽酸或其它無機酸，平分二至十次加入，每次間隔5-15分鐘，轉40-120分鐘；0％-1.0％加脂劑，轉30分鐘左右，停0.5-2小時。亦可調整工藝為：0％-5％鹽，0.05％-0.3％防霉劑，轉5-30分鐘；0％-2.0％硫酸或鹽酸或其它無機酸，轉5-20分鐘；3％-100％廢鉻液，轉5-20分鐘；0％-2.0％甲酸或醋酸或其它有機酸，轉5-40分鐘；0％-2.0％硫酸或鹽酸或其它無機酸，平分二至十次加入，每次間隔5-15分鐘，轉40-120分鐘；0％-1.0％加脂劑，轉30分鐘左右，停0.5-2小時。pH值要求0.7-4.5。然后進行鉻鞣，工藝是：0.5％-2％鉻粉，轉10-40分鐘；0.5％-3.5％鉻粉，轉30-90分鐘；0.2％-1.2％甲酸鈉，轉30分鐘左右；0.10％-0.55％提堿劑，轉2.0-4.5小時；3％-80％廢鉻液，鼓內升溫至28℃-42℃(將廢鉻液加溫后再加入轉鼓或先將廢鉻液加入轉鼓中再整體升溫均可)，轉2-4小時。pH值要求1.3-5.0。

本上述方案，廢鉻液分兩部分使用，一部分用在浸酸初期，一部分用在鉻鞣后期的補液升溫階段。鉻粉的總用量為2.0％-5.0％。各種化學材料的用量及品種、廢液用量、升降溫幅度、操作時間、操作順序等均可根據使用者具體情況而做出大幅度調整，亦可根據使用者具體情況選擇其它化學材料以替代上述材料。所用化工材料的百分數以灰皮的重量計。

具體實施方式

下面通過實例對本發明進行具體的描述和進一步的說明。

實施例1

用硫酸將廢鉻液的pH值調至0.9，然后進行浸酸鉻鞣，浸酸過程中鹽的用量為零，工藝是：90％廢鉻液，0.2％防霉劑，轉10分鐘；0.4％甲酸，轉20分鐘；0.5％硫酸，平分三次加入，每次間隔10分鐘，轉90分鐘；0.2％加脂劑，轉30分鐘，停2小時；2％鉻粉，轉30分鐘；2.0％鉻粉，轉1小時；0.5％甲酸鈉，轉30分鐘；0.3％提堿劑，轉4小時；加入升溫后的廢鉻液60％(升溫至65℃)，轉3小時。

實施例2