[發明專利]包括兩個沸騰床加氫轉化步驟的用于生物質的直接加氫液化的方法

有效

• 申請號: 201110005468.6
• 申請日: 2011-01-12
• 公開（公告）號: CN102127462A
• 公開（公告）日: 2011-07-20
• 發明（設計）人: A·基尼亞爾;W·韋斯
• 申請（專利權）人: IFP新能源公司
• 主分類號: C10G1/08
• 分類號: C10G1/08;C10G3/00;C10G65/12;C10G65/02
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 黃念;李炳愛

1.用于使選自藻、木素纖維素生物質和/或選自包括纖維素、半纖維素和/或木素的組的木素纖維素生物質的一種或多種組分的加氫液化以制備燃料基料的方法，其包括：

a)制備生物質顆粒在溶劑，優選供氫溶劑中的懸浮液的步驟，

b)所述懸浮液在至少一個包含沸騰床催化劑的并且在300℃～440℃的溫度、15～25MPa的總壓力下、以0.1～5h^-1的小時質量流速和以0.1～2Nm³/kg的氫氣/進料比進行操作的反應器中在氫氣存在下的第一加氫轉化步驟，

c)在步驟b)中得到的流出物的至少一部分在至少一個包含沸騰床形式催化劑的并且在350℃～470℃的溫度、15～25MPa的總壓力下、以0.1～5h^-1的小時質量流速和以0.1～2Nm³/kg的氫氣/進料比進行操作的反應器中在氫氣存在下的第二加氫轉化步驟。

2.根據權利要求1的方法，其特征在于該第一加氫轉化步驟是在325℃～375℃的溫度和16～20MPa的總壓力下進行的，以及該第二加氫轉化步驟是在350℃～425℃的溫度和16～20MPa的總壓力下進行的。

3.根據權利要求1～2的方法，其特征在于該第二加氫轉化步驟的溫度比該第一加氫轉化步驟的溫度高至少10℃。

4.根據權利要求1～3的方法，其特征在于該木素纖維素生物質和/或選自包括纖維素、半纖維素和/或木素的組的木素纖維素生物質的一種或多種組分經過包括至少一個以下步驟的預處理：

a)在低于250℃，優選低于200℃的溫度下進行的干燥步驟，和/或烘烤步驟，所述烘烤是在200℃～300℃，優選225℃～275℃的溫度下在不存在空氣時進行的，

b)磨碎步驟。

5.根據權利要求1～3之一的方法，其中該藻經過包括至少一個以下步驟的預處理：

a)去礦化步驟，

b)在低于250℃，優選低于200℃的溫度下進行的干燥步驟，

c)磨碎步驟。

6.根據權利要求1～5之一的方法，其特征在于該生物質的顆粒具有1～50%，優選2～35%，更優選5～10%的水含量，以及小于600微米，優選小于150微米的粒度。

7.根據權利要求1～6之一的方法，其特征在于所述溶劑包括真空餾出物，優選真空瓦斯油(VGO)，并任選地包括常壓餾出物，該溶劑/生物質重量比為0.1～3，所述溶劑優選是由在兩個加氫轉化步驟之后進行的分離步驟得到的溶劑，使所述溶劑循環到該兩個加氫轉化步驟的上游。

8.根據權利要求1～7之一的方法，其特征在于將所述生物質與選自石油殘余物、石油原油、合成原油、拔頂石油原油、脫瀝青油、來自脫瀝青的樹脂、來自脫瀝青的瀝青、來自石油加工的衍生物、瀝青砂或其衍生物、瀝青頁巖或其衍生物、煤或由煤通過加氫液化得到的液化產物、烴和/或聚合物工業廢物、生活有機或塑料廢物、植物或動物的油和脂肪，來源于生物質、煤或石油殘余物氣化的難以增值或根本不能增值的焦炭和殘余物，木炭、熱解油的進料或所述進料的混合物進行共處理。

9.根據權利要求1～8之一的方法，其特征在于所述催化劑包括，在選自包括氧化鋁、二氧化硅、氧化鋁-二氧化硅、氧化鎂、粘土和這些礦物中至少兩種的混合物的組的無定形礦物載體上，選自包括Ni、Pd、Pt、Co、Rh和/或Ru的組的第VIII族金屬、任選的選自Mo和/或W的第VIB族金屬。

10.根據權利要求1～9之一方法，其特征在于將在第一加氫轉化步驟結束時得到的流出物經過輕質級分的分離，并在第二加氫轉化步驟中處理該剩余流出物的至少一部分，優選全部。

11.根據權利要求1～10之一的方法，其特征在于將第二加氫轉化步驟結束時得到的流出物經過分離步驟以分離氣相、水相、至少一種石腦油、煤油和/或柴油類型的液態烴的輕質級分、真空瓦斯油重質烴級分、真空殘余物級分和能夠在真空殘余物中的固體級分。

12.根據權利要求11的方法，其特征在于將該真空瓦斯油重質烴餾分的全部或部分循環到用于制備懸浮物的步驟。

13.根據權利要求11的方法，其特征在于至少部分地使分離之后得到的輕質級分和/或重質級分經過加氫處理和/或加氫裂化步驟。