[發明專利]制備顆粒狀聚乙烯產物的方法

有效

• 申請號: 201080064226.8
• 申請日: 2010-12-17
• 公開（公告）號: CN102770466A
• 公開（公告）日: 2012-11-07
• 發明（設計）人: M.斯拉溫斯基
• 申請（專利權）人: 道達爾石油化學產品研究弗呂公司
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02;C08F4/02;C08F4/6592
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所 11105
• 代理人: 凌志軍

1.在聚合環流反應器中制備顆粒狀聚乙烯產物的方法，包括如下步驟：

(a)將乙烯單體、液態烴稀釋劑、任選的氫氣和任選的烯烴共聚單體進料到所述環流反應器中；

(b)將聚合催化劑進料到所述環流反應器中；

(c)使所述單體和所述任選的共聚單體聚合以在所述環流反應器中產生在所述稀釋劑中的聚乙烯淤漿；

(d)允許所述聚乙烯淤漿沉降到連接到所述環流反應器的一個或多個沉降腿中；

(e)將沉降的聚乙烯淤漿從所述一個或多個沉降腿排放到所述環流反應器外；

其中所述聚合催化劑包括固定在多孔二氧化硅載體上的顆粒狀茂金屬-鋁氧烷催化劑，其中所述鋁氧烷不均勻地分布在所述載體上。

2.根據權利要求1的方法，其中由所述鋁氧烷提供的鋁對由所述載體提供的硅的摩爾比在所述載體的表面處為在所述載體的內部的至少兩倍高。

3.根據權利要求1-2中任一項的方法，其中在所述載體的內部由所述鋁氧烷提供的鋁對由所述載體提供的硅的摩爾比為0.2-0.8。

4.根據權利要求1-3中任一項的方法，其中在所述多孔載體的外表面上由所述鋁氧烷提供的鋁對由所述載體提供的硅的摩爾比為0.4-8。

5.根據權利要求1-4中任一項的方法，其中所述多孔二氧化硅載體具有10-100μm的中值粒徑。

6.根據權利要求1-5中任一項的方法，其中所述多孔二氧化硅載體具有200～700m²/g的表面積。

7.根據權利要求1-6中任一項的方法，其中所述多孔二氧化硅載體具有0.5-3ml/g的孔體積。

8.根據權利要求1-7中任一項的方法，其中所述多孔二氧化硅載體具有50～300埃的平均孔徑。

9.根據權利要求1-8中任一項的方法，其中在所述聚合催化劑中由所述鋁氧烷提供的鋁對由所述茂金屬提供的過渡金屬的摩爾比為50-500。

10.根據權利要求1-9中任一項的方法，其中所述茂金屬具有式(I)或(II)

????????(Ar)₂MQ₂(I)，對于非橋聯茂金屬；或者

?????????R”(Ar)₂MQ₂(II)，對于橋聯茂金屬

其中，各個Ar獨立地選自環戊二烯基、茚基、四氫茚基、和芴基；且其中Ar任選地被一個或多個各自獨立地選自如下的取代基取代：鹵素、氫硅烷基、其中R為具有1～20個碳原子的烴基的SiR₃基團、和具有1～20個碳原子的烴基，并且其中所述烴基任選地含有選自包括B、Si、S、O、F、Cl和P的組的一個或多個原子；

其中M是選自鈦、鋯、鉿和釩的過渡金屬；

其中各個Q獨立地選自鹵素；具有1～20個碳原子的烴氧基；和具有1～20個碳原子的烴基，其中所述烴基任選地含有選自包括B、Si、S、O、F、Cl和P的組的一個或多個原子；

其中R”是兩個Ar之間的橋并且選自C₁-C₂₀亞烷基、鍺、硅、硅氧烷、烷基膦和胺，其中所述R”任選地被一個或多個各自獨立地選自如下的取代基取代：鹵素、氫硅烷基、其中R為具有1～20個碳原子的烴基的SiR₃基團、和具有1～20個碳原子的烴基，并且其中所述烴基任選地含有選自包括B、Si、S、O、F、Cl和P的組的一個或多個原子。

11.根據權利要求1-10中任一項的方法，其中所述鋁氧烷具有式(III)或(IV)

????????R-(Al(R)-O)_x-AlR₂(III)，對于低聚的線型鋁氧烷；或者

????????(-Al(R)-O-)_y(IV)，對于低聚的環狀鋁氧烷

其中x為1-40，y為3-40，并且各個R獨立地選自C₁-C₈烷基。

12.根據權利要求1-11中任一項的方法，其中所述茂金屬包括過渡金屬鋯。

13.根據權利要求1-12中任一項的方法，其中所述鋁氧烷是甲基鋁氧烷。