[發明專利]具有優良透明度、流動性和耐劃擦性能的丙烯酸類樹脂

有效

• 申請號: 201080060220.3
• 申請日: 2010-12-29
• 公開（公告）號: CN102695729B
• 公開（公告）日: 2017-03-15
• 發明（設計）人: 李敦根;金裕浩
• 申請（專利權）人: 第一毛織株式會社
• 主分類號: C08F20/18
• 分類號: C08F20/18;C08F20/44;C08F12/08;C08F2/18;C08L33/00
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司11240
• 代理人: 李丙林,張英

技術領域

本發明涉及可具有優良透明度、流動性和耐劃擦性的丙烯酸類樹脂。本發明具體涉及通過懸浮聚合(甲基)丙烯酸酯單體、苯乙烯單體和乙烯基氰化合物而得到的具有優良透明度、流動性和耐劃擦性的丙烯酸類樹脂。

背景技術

通常，利用(甲基)丙烯酸烷基酯單體，不飽和腈單體和o-、m-、和/或p-乙基苯乙烯單體聚合的甲基丙烯酸或丙烯酸烷基酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂可具有外觀與物理性質的優良平衡。這可能歸因于甲基丙烯酸或丙烯酸烷基酯的優良的剛度（stiffness）和透射率以及丙烯腈的優良的加工性和耐化學性。然而，(甲基)丙烯酸烷基酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂典型含有大量的(甲基)丙烯酸烷基酯，因此會有較差的流動性并會難以與透明的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）樹脂復合（混合，compound）。

甲基丙烯酸或丙烯酸烷基酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂可以通過乳液聚合、懸浮聚合或本體聚合來制備。在乳液聚合中，可以聚合的表面是廣泛分布的，因為尺寸小于其他聚合方法的表面，并且在聚合中可以出現具有數百到數千的膠束結構（micelle?structure）的區域。其還可以易于控制溫度，且聚合可以是穩定的并且可以短時間進行。然而，乳液聚合可由于殘余聚合添加劑的存在和蒸汽變色問題而導致染色問題。還存在與乳液聚合有關的生產效率和設施問題，因為需要清潔、脫水并干燥通過凝固聚合物而制備的苯乙烯-丙烯腈（SAN）漿料。還會存在廢水處理問題，且制得的產品可由于擠出和注入雜質而表現出透明度降低，并且擠出的片材（sheets）可能具有較差的外觀。

發明內容

本發明涉及可具有優良的透明度、流動性和耐劃擦性的丙烯酸類樹脂。通過聚合單體混合物而制備丙烯酸類樹脂，該單體混合物包含以重量計10至25%的(甲基)丙烯酸酯單體、以重量計50至80%的芳香族乙烯基化合物、以及以重量計10至25%的乙烯基氰化合物。在本發明的示例性實施方式中，可以包含以重量計18至25%的(甲基)丙烯酸酯單體。

丙烯酸類樹脂可以具有100,000至200,000的重均分子量。

丙烯酸類樹脂可以通過單體混合物的懸浮聚合來制備。

丙烯酸類樹脂具有根據ASTM?D1238所測量的15至100的熔融指數（MI）。丙烯酸類樹脂具有根據JIS?K5401所測量的F至H鉛筆硬度的耐劃擦性（耐刮擦性，scratch-resistance）。在示例性實施方式中，丙烯酸類樹脂具有根據JIS?K5401所測量的高于H鉛筆硬度的耐劃擦性。

本發明還提供用于制備丙烯酸類樹脂的方法。在示例性實施方式中，該方法包括：制備包含以重量計10至25%的(甲基)丙烯酸酯單體、以重量計50至80%的芳香族乙烯基化合物、以及以重量計10至25%的乙烯基氰化合物的單體混合物、去離子水、分散劑（分散試劑，dispersion?agent）（本文中還稱為分散劑（dispersant））、和引發劑；聚合該混合物達到60至85%聚合度（聚合，polymerization）；以及例如通過自熱（自發熱，autothermal）升高溫度來終止該聚合物的聚合。

本發明還提供包含丙烯酸類樹脂的熱塑性樹脂組合物。

下文中將更詳細地描述本發明的細節。

具體實施方式

將在以下本發明的具體實施方式中更充分地描述本發明，其中描述本發明的一些、而非所有的實施方式。實際上，本發明可以以許多不同的形式實施，而不應將其理解為局限于本文所列的實施方式；確切地說，提供這些實施方式以使本發明的披露內容滿足適用的法律要求。

本發明提供一種通過聚合包含以重量計10至25%的(甲基)丙烯酸酯單體、以重量計50至80%的芳香族乙烯基化合物、以及以重量計10至25%的乙烯基氰化合物的單體混合物（得到）的丙烯酸類樹脂。

該單體混合物可以包含基于單體混合物的總重量以重量計10至25%，例如以重量計18至25%的量的(甲基)丙烯酸酯單體。

如果(甲基)丙烯酸酯單體的量以重量計超過25%，會劣化聚合樹脂的流動性。如果(甲基)丙烯酸酯單體的量以重量計少于10%，會劣化耐劃擦性。為了同時賦予優良的流動性和耐劃擦性，(甲基)丙烯酸酯單體的量可以為以重量計18至25%。

用于本發明的(甲基)丙烯酸酯單體的實例，可包括但不限于(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯等，以及其組合。在示例性實施方式中，可以使用甲基丙烯酸甲酯。